医用有机化学酚醚.pptVIP

酚 —羟基（-OH）直接连在苯环上的化合物称为酚。 酚的分类 —按照酚类分子中所含羟基的数目多少，分为一元酚和多元酚。 酚的命名 —以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团作为取代基。根据分子中羟基的数目，分为：一元酚、二元酚、三元酚等。 酚大多数为结晶固体。 酚的沸点和溶点高于质量相近的烃——氢键。 酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。 酸性 羟基是强的邻对位定位基，使苯环活化。 （1）卤化反应—酚很容易发生卤化。 凡具有烯醇式的化合物也有这种显色反应。 但苦味酸，间、对羟基苯甲酸不显色。 酚比醇更易氧化，空气中的氧就能氧化酚 醚可看成醇-OH的氢原子被烃基取代后的生成物； 醚的通式：R-O-R’、Ar-O-R或Ar-O-Ar； 醚分子中的氧基—O—也叫醚键。 （1）一般都用习惯命名法命名：即将氧原子所连接的两个烃基的名称，按小的在前，大的在后，写在“醚”字之前； （2）芳醚则将芳烃基放在烷基之前命名； （3）单醚可在相同烃基名称之前加“二”字（“二”字可以省略）； （4）比较复杂的醚，可用系统命名法命名，取碳链最长的烃基作为母体，以烷氧基作为取代基，称为某烷氧基（代）某烷： 可在相应的烃基名称之后加上字尾“氧”字来称呼： 例如：分子式为C4H10O的醚： CH3OCH2CH2CH3 CH3CH2OCH2CH3 甲正丙醚 乙醚 CH3OCH(CH3)2 2-甲氧基丙烷 除甲醚和甲乙醚为气体外，其余的醚大多为无色、有特殊气味、易流动的液体。 低级醚的沸点比同碳的醇类低得多（无氢键缔合）； 但醚与水分子发生氢键缔合： 醚的氧原子与两个烷基相连，分子的极性很小，所以化学性质比较不活泼，在常温下不与金属钠作用，对碱、氧化剂和还原剂都十分稳定。 （1） 盐的生成和醚键的断裂： 醚对氧化剂较稳定，但?碳氢键可被空气氧化成过氧化物： (1) 用KI-淀粉纸检验，如有过氧化物存在，KI被氧化成I2而使含淀粉纸变为蓝紫色； (2) 加入FeSO4和KCNS溶液,如有红色[Fe(CNS)6]3-络离子生成,则证明有过氧化物存在. 无色液体,比水轻;乙醚蒸汽比空气重2.5倍; 乙醚的极性小,较稳定,能溶解树脂、油脂、硝化纤维等，是一个常用的良好有机溶剂和萃取剂. 具有麻醉作用,可作麻醉剂. ——由普通乙醚用氯化钙处理后，再用金属钠丝处理以除去所含微量的水或醇。 1. 化合物A的分子式为C6H14O，与金属钠作用放出氢气，与Lucas试剂作用可在数分钟后反应，A与浓H2SO4共热后再经KMnO4氧化可生成两种产物，一种为酸性物质，另一种为中性化合物，试推测A的可能结构式。 检验过氧化物存在的方法： 除去过氧化物的方法: 加入还原剂如Na2SO3或FeSO4后摇荡,以破坏生成的过氧化物. 在储存醚类化合物时,可在醚中加入少许金属钠或铁屑,以避免过氧化物形成. 乙醚 无水乙醚 （1）乙基异丙基醚 （2）4-甲基-1-乙氧基-2-己醇 （5）丙基氯甲基醚 习题1. （3）丙基环戊基醚 2. CH3CH2C=CHCH3 CH3 CH3C=CHCH2CH3 CH3 * 第六章 醇和酚 第二节 酚(phenols) 6.2.1 酚的结构、分类和命名 一元酚 二元酚 三元酚 *带有优先序列取代基的命名： 当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次序的先后来选择母体。取代基的先后排列次序为： 如： -COOH, -SO3H, -COOR, -COX, -CONH2, -CN, -CHO, C=O, -OH(醇), -OH(酚), -SH, -NH2, R烷基, -OR, -SR, -X,-NO2 对羟基苯磺酸 4-甲基-1，3-苯二酚 2-烯丙基苯酚 3-甲基-5-甲氧基苯酚 1，2，3-苯三酚 9. (1) (5) (3) (2) (4) 酚的氢键 酚与水分子之间的氢键 酚与酚分子之间的氢键 6.2.2 酚的物理性质 1.酚的酸性——O-H键容易离解。 极高的亲电反应活性——O-H基对苯环的供电性。 酚具有酸性的原因——氧原子以sp2（与醇醚不同）杂化轨道参与成键，它的一对未共用电子的P轨道与苯环的6个P轨道平行，并且共轭，氧原子的负电荷分散到整个共轭体系中，氧的电子云密度降低，减弱了O-H键，氢原子容易离解成为质子。 酚具有极高的亲电反应活性的