药学分析化学第七版幻灯片.pptxVIP

强酸强碱滴定 强碱滴定弱酸 强酸滴定弱碱 多元酸及多元碱的滴定 混合酸的滴定;例：0.1000mol·L-1 NaOH滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 HCl;3. sp时: [H+]=[OH-] pH=7.00;0.1000mol·L-1 NaOH滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 HCl ;强碱滴定强酸滴定曲线;;;强酸滴定强碱;二 强碱滴定一元弱酸;1. 滴定前 VNaOH=0;未反应的HAc与反应生成的NaAc形成缓冲体系;HAc与NaOH完全反应生成了NaAc，溶液的pH由其决定，即;; 与强酸相比，曲线起点高 弱酸在溶液中部分电离。 突跃前有三个阶段： 滴定开始时，溶液pH升高较快 中和生成的Ac-产生同离子效应，使HAc更难离解，[H+]降低较快； 曲线变化平缓 继续滴加NaOH，溶液形成缓冲体系； 接近化学计量点时，pH变化加快 溶液中剩余的HAc已很少，缓冲能力降低或丧失。 与强酸相比，突跃变小。 甲基橙指示剂不能用于弱酸滴定。 随着弱酸Ka变小，突跃变小，Ka 在10-9左右突跃消失。 直接滴定条件： cKa≥10-8;;影响滴定突跃的因素：酸碱浓度、酸碱强度;弱酸准确滴定的判断;强酸滴定弱碱;三 多元酸滴定;判断能否准确滴定，根据：;例：用0.1000 mol.L-1NaOH滴定0.1000 mol.L-1 草酸 ;现象　在pH=2.3~3.3范围内，草酸以三种型体存在。;用0.1000 mol·L-1 NaOH滴定同浓度的草酸;例：用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定0.1000 mol.L-1 H3PO4 ;H3PO4 pKa1 = 2.16， pKa2 = 7.21 , pKa3 = 12.32 ;9.72;四、多元碱的滴定;指示剂: 酚酞 红色→微红或无色;;四、酸碱标准溶液的配制与标定;（一）酸标准溶液：HCl;（二）碱标准溶液：NaOH;（二）碱标准溶液：NaOH;五、应用示例;(3) 另取一份加入过量的BaCl2溶液，使全部碳酸盐转换为BaCO3, 酚酞作指示剂，用HCl标准溶液滴定该溶液中的NaOH，消耗HCl的体积为V2。;2. 双指示剂法;;1. 甲醛法;;;第四节 滴定终点误差; 滴定终点—ep、化学计量点—sp，ep与sp不相符引起的相对误差，属于方法误差，用TE %表示。;强酸(碱)的滴定终点误差;滴定终点在化学计量点： ;强碱滴定强酸;;;弱酸(碱)的滴定终点误差;∵强碱滴定弱酸，终点附近溶液呈碱性，[H+]可忽略。 ;——林邦公式;;非水酸碱滴定法：在非水溶液中进行的酸碱滴定法 非水溶剂：有机溶剂和不含水的无机溶剂;一、非水酸碱滴定的基本原理; 酸性溶剂：具有较强的给出质子能力; 偶极亲质子溶剂：无转移性质子，但具有较弱的接受质子的倾向，且具有程度不同的形成氢键的能力。;1. 溶剂离解性;SH;水溶液中 H2O + H2O H3O+ + OH-;2C2H5OH C2H5OH2+ + C2H5O– ;2. 溶剂的酸碱性;碱B溶在溶剂SH中 ;∵H2O的碱性＞HAc ，故HCl在H2O 中的酸性＞在HAc中的酸性;3. 物质的酸碱性与溶剂极性的关系 ;4. 均化效应和区分效应;区分效应： ;例： H2O为HCl和HAc的区分性溶剂; 利用均化效应——测混合酸(碱)的总含量 利用区分效应——测混合酸(碱)各组分的含量;一、碱的滴定;具有碱性基团的化合物，如胺类、氨基酸类、含氮杂环化合物、某些有机碱的盐及弱酸盐等，大都可用高氯酸标准溶液进行滴定。;水分存在将严重影响滴定突跃和指示剂颜色变化（水成碱性），仪器、供试品中均不得有水分存在，所用试剂的含水量均应在0.2%以下。市售冰醋酸和高氯酸中含有少量水分，可加入一定量的醋酐除去： （CH3CO)2O+H2O=2CH3COOH ;二、 酸的滴定;本章学习要求;4. 掌握一元弱酸碱滴定的滴定曲线的特点和原因。 5. 熟悉强酸碱滴定和一元弱酸碱滴定的终点误差计算。 6. 掌握标准酸(碱)溶液的配制、标定的常用基准物质、指示剂及终点颜色变化； 7. 熟悉混合碱双指示剂滴定、N、H3BO3的测定。 8. 掌握非水滴定法的基本原理，物质酸碱性与溶剂的关系，均化效应和区分效应，判断均化性溶剂和区分性溶剂、非水溶剂的选择； 9. 掌握以冰醋酸为溶剂、高氯酸为滴定剂的标准溶液滴定弱碱的原理和方法； 10. 了解甲醇钠为标准溶液滴定弱酸的原理和方法。;四、酸碱标准溶液的配制与标定