3全面腐蚀与局部腐蚀教学提纲.pptVIP

3.4 晶间腐蚀 晶间腐蚀是金属材料在特定的腐蚀介质中沿着材料的晶界发生的一种局部腐蚀。 它是在金属表面无任何变化的情况下，使晶粒间失去结合力，金属强度完全丧失，导致设备突发性破坏。 许多金属都具有晶间腐蚀倾向。 其中不锈钢、铝合金晶间腐蚀较为突出。 在石油、化工和原子能工业中，晶间腐蚀占很大的比例，可导致设备破坏，危及正常生产。 应力存在，由晶间腐蚀转变为沿晶应力腐蚀破裂的事故更多。 3.4.1 晶间腐蚀产生的条件 1)组织因素 晶界与晶内的物理化学状态及化学成分不同，导致其电化学性质不均匀。 如晶界的原子排列较为混乱，缺陷多，易产生晶界吸附(C、S、P、B、Si)或析出碳化物、硫化物、σ相等。 晶界为阳极、晶粒为阴极相，析出第二相一般为阴极相。 2)环境因素 腐蚀介质能显示出晶粒与晶界电化学不均匀性。 易发生晶间腐蚀金属材料有不锈钢、铝合金及含钼的镍基合金等。 3.4.2 晶间腐蚀的机理 现代晶间腐蚀理论有两种：贫化理论和晶间杂质偏聚理论。 3.4.2.1 组织与晶间腐蚀敏感性关系 多数金属材料一般都要经历热处理和焊接等冶金过程。这都会引起合金组织变化，如在晶界上析出碳化物或其他相。 不锈钢(18-8)中碳的质量分数一般在0.02％~ 0.15％范围内。RT 碳在不锈钢中的溶解度为0.02％~ 0.03％(质量分数); 碳处于饱和固溶状态，可见碳在奥氏体中的溶解度将随温度而变化。 加热 T=1050~ ll00℃以上时，碳溶解在奥氏体中、溶解量为0.1％~ 0.15％。 若从高温缓冷至室温时，大量Cr23C6的从奥氏体中析出； 如从高温急冷至室温(淬火)，则碳过饱和固溶于钢中，这种过饱和固溶体不稳定的。 低温重新加热过程中(回火)，碳以Cr23C6形成沉淀析出，使奥氏体不锈钢晶间腐蚀敏感性增加。其变化过程如图3-8所示。 经高温淬火后的晶粒间界上，无任何析出，如图3-8(a)； 在回火过程中出现了局部非常细小碳化物，如图3-8(b) ； 在一定温度范围(敏化温度)内随回火时间的延长析出的Cr23C6以连续的网状存在如图3-8(c)、(d)，此时晶间腐蚀最敏感； 在敏化温度温度范围内继续延长时间，即长时间回火处理，将发生碳化物的聚集，晶间腐蚀将逐渐消除，如图3-8(e)。 3.4.2.2 贫化理论 认为晶间腐蚀是由于晶界析出新相，造成晶界附近某一成分的贫乏化。 如奥氏体不锈钢回火过程中(400-800℃)过饱和碳部分或全部以Cr23C6形式在晶界析出。 Cr23C6析出后，碳化物附近碳与铬浓度急剧下降。由于Cr23C6 的生成所需的碳是来自晶粒内部，铬主要由碳化物附近的晶界区提供。 铬沿晶界扩散的活化能为162~252kJ／mol，铬由晶粒内扩散活化能约540kJ/mol，因此铬沿晶界扩散速度要比晶粒内扩散速度快得多。 晶界附近区域Cr很快消耗尽，而晶粒内铬扩散速度慢，补充不上，出现贫铬区。 当贫铬区的含铬量远低于钝化所需的临界浓度(12.5％原子百分比)时(严重时铬含量趋近于零)，在晶界上就形成贫铬区，一般贫铬区约10-5cm宽。 当处于适宜的介质条件下，就会形成腐蚀原电池，Cr23C6及晶粒为阴极，贫铬区为阳极而遭受腐蚀，如图3-9所示 。 3.4.2.3 杂质偏聚或第二相析出理论 对低碳和超低碳不锈钢，不存在碳化物在晶界析出引起贫铬的条件。 实验表明低碳，甚至超低碳不锈钢，特别是高铬、钼钢．在650-850℃受热时，在强氧化性介质中，或其电位处于过钝化区时，也发生晶间腐蚀。 这种晶间腐蚀与σ相在晶界析出有关。σ相是铁、铬金属间化合物，还可溶解部分合金元素钼，其形成温度为600-850℃。 奥氏体不锈钢在析出σ相的温度区内长时间受热，会产生由σ相折出引起的晶间腐蚀。 超低碳18Cr-9Ni钢，经1050℃固溶处理后，在强氧化性介质中，发生的晶间腐蚀，显然不是碳化物相和σ相析出引起的。 Amigo 等认为硅含量对不锈钢在强氧化性介质中晶间腐蚀有影响，见图3-11。 认为若晶界上有杂质偏析，W(P)0.01％，W(si)0.1％时，在强氧化性介质中发生选择性溶解也引起晶间腐蚀。 Al-Mg-Zn合金及含Mg量较高的Al-Mg合金，由于晶界上析出MgZn2或Mg5Al8而发生选择性溶解，导致这些合金的晶间腐蚀。 3.4.2.4 铁素体不锈钢的晶间腐蚀 铁素体不锈钢晶间腐蚀问题，在900℃以上高温区快冷(淬火或空冷)易产生晶间腐蚀。 极低碳、氮含量的超纯铁素体不锈钢也难免产生晶间腐蚀。 在700-800℃重新加热可消除晶间腐蚀。 铁素体不锈钢焊后在焊缝金属和熔合线处易产生晶间腐蚀。 其产生与消除晶间腐蚀倾向的条件及规律与奥氏体不锈钢不同，甚至相反。 研究表明铁素体不锈钢的晶