第二章 纳米材料物化性能.pptVIP

金属分散物系的 光学性质 Xia Younan, Analyst 2003, 128,686-691 直径为 30 nm 的金颗粒的分散液 的照片； b-e 分别为壁厚为 6.0,3.0,2.0,1.65 nm ，直径 为 25nm 的空心球颗粒的分散液 2.1.4 NPs 的分散液及动力学性质 ? 布朗运动 ? 扩散 ? 沉降与沉降平衡 2.1.4.1 布朗运动 布朗运动是由于介质热运动造成的。胶体粒子（纳米粒子） 形成溶胶时会产生无规则的布朗运动。 在 1905 年和 1906 年，爱因斯坦和斯莫鲁霍夫分别创立 布朗运动 理论 ，假定胶体粒子运动与分子运动相类似，并将粒子的平均 位移表示成 : r Z N RT X ?? 3 0 ? ? 其中， X 为粒子的平均位移； Z 为观察的时间间隔； η 是介质的 黏滞系数； r 为粒子半径； N 0 为阿伏伽德罗常数。 布朗运动是胶体粒子的分散物系（溶胶）动力稳定性的一个重 要原因。由于布朗运动存在，胶体粒子不会稳定地停留在某一 固定位置上，这样胶体不会因重力而发生沉积，但另一方面， 可能使胶体因相互碰撞而团聚，颗粒由小变大而沉积。 2.1.4.2 扩散 扩散现象是在有浓度差时，由于分子的热运动和胶粒的布朗运 动而引起的 物质迁移现象 。微粒越大，热运动速度越小。 扩散作用和渗透压力 X C D A B E F X X c1 c2 右图是一个典型的扩散示意图， 其中胶粒浓度 c 1 c 2 一般以扩散系数 (D) 来量度扩散速度。按照爱因斯坦关系式， 胶体物系中扩散系数 D 可表示成： r N RT D ?? 6 1 0 ? ? 其中， η 是分散介质的黏度系数； r 是粒子半径。 r Z N RT X ?? 3 0 ? ? 2 2 Z X D ? 利用这个公式，在给定时间间隔 Z 内，用电镜测出平均 位移大小，可得出 D 。 2.1.4.3 沉降与沉降平衡 对于质量较大的胶粒来说，重力是不能忽视的。如果粒子比重大于 液体，因重力作用悬浮在流体中的微粒下降。但对于分散度高的物 系，因布朗运动引起扩散作用与沉降方向相反，故扩散成为阻碍沉 降的因素。粒子越小，这种作用越显著。当沉降速度与扩散速度相 等时，物系达到平衡状态，即沉降平衡。 Perrin 以沉降平衡为基础，导出胶体粒 子的高斯分布定律的公式： ? ? ? ? g x x RT N p e n n 1 2 0 0 3 4 1 2 ? ? ? ? ? ? 其中， n 1 为 x 1 高度截面处的粒子浓度。 n 2 为 x 2 高度截面处的粒子浓度； ρ p 表示胶粒的密 度； ρ 0 表示分散介质的密度； r 表示粒子半 径； g 表示重力加速度。 粒子的质量越大，其浓度随高度而引起 的变化越大。 沉降时粒子所受的阻力为 ， f 是摩擦系数，根据斯托克斯 (Stokes) 定律，球状粒子的 f =6 η π r , 为沉降速度， dt dx f dt dx 所以，沉降时粒子所受的阻力为 dt dx r f ?? 6 ? 沉降时粒子所受的重力 ? ? g r 介质 粒子 ? ? ? ? ? 3 3 4 对于在重力场中的粗分散系，即当外加的力场很大，或者分散 粒子本身比较大，以致布朗运动不足以克服重力的影响，则粒 子就会以一定的速度沉降到容器底部。 时，胶粒以恒定速度沉降 ? ? g r 介质 粒子 ? ? ? ? 3 3 4 dt dx r ?? 6 ? 因此当 2.1.5 表面活性及敏感特性 随着纳米微粒粒径减小，比表面积增大，表面原子数增多及表 面原子配位不饱和性导致大量的悬键和不饱和键等，这就使得 纳米微粒具有高的表面活性。 由于大的比表面积、高的表面活性及表面活性能与气氛性气体 相互作用强等原因，使得纳米颗粒对周围环境十分敏感，如光、 温、气氛、湿度等，因此可用作各种传感器。 2.1.6 光催化性能 光催化是纳米半导体独特性能之一。这种纳米材料在光的照射 下，通过把光能转化成化学能，促进有机物的合成或使有机物 降解的过程称做为光催化。近年来，人们在实验室里利用半导 体纳米颗粒的光催化性能进行海水分解提取 H 2 ，对 TiO 2 纳米粒子 表面进行 N 2 和 CO 2 的固化都获得了成功。 光催化的基本原理是：当半导体氧化物纳米粒子受到大于禁带 宽度能量的光子照射后，电子从价带跃迁到导带，产生了电子 - 空穴对，电子具有还原性，空穴具有氧化性，空穴与