精选幻灯片徐寿昌有机化学第7单元.pptVIP

(1) 蒽的来源和结构 ? 蒽存在于煤焦油中 , 分子式为 C 14 H 10 1 4 5 6 7 8 9 2 3 10 或 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 蒽的所有原子处于同一 平面 . 环上相邻的碳原子 的 p 轨道侧面相互交盖 , 形成包含 14 个碳原子的 ? 分子轨道 . 7.2.2 蒽及其衍生物 31 ? 蒽为白色晶体 , 具有蓝色的荧光 , 熔点 216 ℃ , 沸点 340 ℃ . ? 它不溶于水 , 也难溶于乙醇和乙醚 , 而易溶于苯 . (2) 蒽的性质 ? 蒽比萘更易发生反应 , 蒽的 ? 位 ( 中位 ) 最活泼 , 反应一般 都发生在 ? 位 . 32 例 1: 催化加氢生成 9,10- 二氢化蒽 ? 也可用钠和乙醇使蒽还原为 9,10- 二氢化蒽 9,10- 二氢化蒽 (A) 加成反应 -- 蒽易在 9,10 位 ( ? 位 ) 上起加成反应 33 例 2: 氯或溴与蒽在低温下即可进行加成反应 ? 蒽的加成反应发生在 ? 位的原因是由于加成后能生成 稳定产物 : ? 因为 ? 位加成产物的结构中还留有两个苯环 ( 共振能约 为 301 kJ/mol), 而其它位置 ( ? 位或 ? 位 ) 的加成产物则留 有一个萘环 (255kJ/mol 的共振能 ). 前者比后者稳定 . 9,10- 二溴 -9,10- 二氢化蒽 还留有两个苯 环，稳定！ 34 9,10- 蒽醌 ? 工业上一般用 V 2 O 5 为催化剂 , 采用空气催化氧化法 . (B) 氧化反应 -- 重铬酸钾加硫酸可使蒽氧化成蒽醌 ? 9,10- 蒽醌也可以由苯和邻苯二甲酸酐通过傅 - 克酰 基化反应合成 : 35 ? 蒽醌是浅黄色结晶 , 熔点 275 ℃ . 蒽醌不溶于水 , 也难溶于 大多数有机溶剂 , 但易溶于浓硫酸 . ? 蒽醌及其衍生物是许多蒽醌类染料的重要原料 , 其中 ? - 蒽醌磺酸 ( 染料中间体 ) 尤为重要 , 它可由蒽醌磺化得到 : ? 蒽容易发生取代反应 , 但取代产物往往是 混合物 , 在有机合成应用上意义不大 . ? 蒽醌的性质及用途 36 ? 菲也存在于煤焦油的蒽油馏分中 , 分子式 C 14 H 10 , 是蒽的同分异构体 . 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 菲分子中有 5 对相对应的位置 :(1 、 8);( 2 、 7);(3 、 6); ( 4 、 5) 和 (9 、 10). 因此 , 菲的 一元取代物就有五种 . 7.2.3 菲 (1) 菲的结构和编号 37 ? 菲是白色片状晶体 , 熔点 100 ℃ , 沸点 340 ℃ , 易溶于苯 和乙醚 , 溶液呈蓝色荧光 . ? 菲的共振能为 381.6 kJ/mol, 比蒽大 , 所以比蒽稳定 . 例 : 菲的氧化 : 9,10- 菲醌 ? 菲醌是一种农药 . (2) 菲的性质 菲的化学反应易发生在 9,10 位 . O O CrO 3 + CH 3 COOH 38 ? 不完全由苯环稠合的稠环芳烃 例如苊和芴 , 它们都可以煤焦油洗油馏分中得到 . 苊 (e) 无色针状晶体 芴 (wu) 无色片状结晶 ? 芴的亚甲基上氢原子相当活泼 , 可被碱金属取代 : 水解 7.2.4 其它稠环芳烃 39 (1) 当蒽的 10 位或 9 位上有烃基时 , 其致癌性增加 : 6- 甲基 -5,10- 亚乙基 -1,2- 苯并蒽 10- 甲基 -1,2- 苯并蒽 ? 致癌烃 多为 蒽 和 菲 的衍生物 40 2- 甲基 -3,4- 苯并菲 1,2,3,4- 二苯并菲 (2) 致癌烃中的菲衍生物 41 课堂练习 ? P157 1, 2, 3. 42 （ 1 ）芳香性首先是由于 ? 电子离域而产生的稳定性所致 : 化学上 一般不具备不饱和化合物的性质 , 难氧化 , 难加成 , 易亲电取代 , 而 尽量保持其芳环不变 ; （ 2 ）结构上 , 具有高度的碳氢比 , 对典型单环体系键长平均化 , 而 单双键交替现象不十分明显 . 构成环的原子处于 同一平面 ( 或接近 同一平面 ). 参加 共轭的 ? 电子数 符合 4n+2 个 (n=0,1,2,...). 7.3 非苯芳烃 ? 芳香性化合物具有如下性质 : 闭合的环状共 轭体系 43 ---- 如果一个单 环 状化合物只要它具有 平面 的离域体系 , 它的 ? 电子数为 4n+2 个 (n=0,1,2,... 整数 ), 就具有芳香性 . 其中 n 相当于简 并成对的成键轨道和非键轨道的对数 ( 或组数 ). 这就是休克尔规 则 . ? 环多烯的通式为 : C n H n 当一个环多烯分子所有的碳原子 (n 个 ) 处在 ( 或接近 ) 一个平面时 , 由于每个 碳原子都具有