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高分子材料与配方 轻化工程系 石文鹏 工训楼411 E- mail: shwps111@163.com Tele 环氧树脂 环氧树脂是指分子中含有两个或两个以上环氧基团 的能交联的一类树脂(环氧化天然油不是环氧树脂) Epoxy Resin EP Epoxide 环氧树脂的分类 缩水甘油醚类 缩水甘油脂类 缩水甘油胺类 脂肪族环氧化合物 脂环族环氧化合物 环氧树脂的合成方法 多元醇、多元酚、多元酸及多元胺等与环氧氯丙烷等缩聚 环氧树脂的合成方法 链状或环状双烯类化合物与过氧酸环氧化 环氧树脂的化学反应 EP热塑性低聚物（PVC的稳定剂） 环氧树脂的化学反应 环氧值 环氧值就是指每100克树脂中所含环氧基的摩尔数 双酚A型EP树脂 低相对分子质量双酚A型EP树脂合成 边搅拌边依次加入环氧氯丙烷和双酚A，形成悬浮液， 加入NaOH溶液 55～65℃ 2h 静置分层，除去底层盐溶液 树脂层溶液减压蒸馏（环氧氯丙烷） 甲苯萃取 洗涤 双酚A型EP树脂合成 双酚A型EP树脂合成 n=0-1液态如：EP01441-310n=1-1.8半固体 软化点＜55℃ 如：E-31n=1.8-5软化点55-95℃如：EP01661-310n=5-19软化点＞100℃ EP01681-410n ＞100 苯氧基树脂 热塑性高聚物 3-4万 液态双酚A型EP树脂合成方法 一步法：环氧氯丙烷、 双酚A和NaOH在统一条件下开环闭环（一步加碱法）E-44 两步法：环氧氯丙烷、 双酚A先加季铵盐然后加NaOH 优点：反应时间短、 温度波动小、加碱时间短，避免水解、产率高E-51、E-54 固态双酚A型EP树脂合成方法 一步法（Taffy法） 水洗法：双酚A和10%NaOH溶解后 加入环氧氯丙烷 水洗 萃取法：萃取、水洗 溶剂法：环氧氯丙烷、 双酚A溶入有机溶剂后加入 NaOH 两步法：液态双酚A型EP树脂与双酚A150-170℃ 或200℃ 双酚A型EP树脂制品结构性能 环氧树脂制品性能决定于固化物的分子结构： 环氧树脂的结构性能 固化剂的结构性能 添加剂的结构性能 固化历程 双酚A型EP树脂结构 环氧基、羟基：反应性　内聚力、粘结力 醚键、羟基：极性基团　浸润性、黏附力 醚键、碳碳键　　　　　柔顺性 苯环　　　　　　　　　　刚性、耐热性 异丙基： 一定 刚性 双酚A型EP树脂性能特点 热塑性树脂，与固化剂、催化剂、添加剂形成多种性能优异固化物 工艺性好：基本无小分子挥发物、低压成型、可溶 高强度、高粘结强度 较高耐腐蚀、电性能 有一定韧性和耐热性 缺点：韧性、耐热性不高、耐湿热性、耐候性差 双酚A型EP树脂性能参数 相对分子质量及分布 环氧值、环氧当量 羟值 100gEP中羟基的物质的量 羟基当量：1mol羟基EP的质量 黏度（温度影响大）和软化点 氯含量（活性氯、非活性氯、无机氯） 杂质含量（水、酚、环氧氯丙烷、NaCl） 环氧树脂的固化 固化剂 低温固化剂：室温以下聚硫醇型、多异氰酸酯型、T-31改性胺 室温固化剂：脂肪族多胺、脂环族多胺、低分子聚酰胺、改性芳胺 中温固化剂：脂环族多胺、叔胺、咪唑类、三氟化硼络合物 高温固化剂：芳香族多胺、酸酐、甲阶酚醛树脂、氨基树脂、双氰胺、酰肼（预固化、后固化） 固化温度越高、固化物耐热性越好 固化剂 固化剂 固化剂 多胺固化剂 固化剂 固化剂 固化剂 固化剂 固化过程 环氧胶液对固体材料的润湿、浸渍 物料充填模腔或流平，形成致密物体 固化反应 基体结构形成 界面结构形成 温度与固化时间 压力与固化时间 加压太早：黏度小、流失多、空隙率大、分层 太迟：黏度大、交联网络已形成、孔隙率大，短梁剪切强度低 固化剂与交联结构 * * X亲电试剂 Y亲核试剂 多元胺71% 酸酐23%