烷烃和环烷烃 课件.pptVIP

人民卫生电子音像出版社 1 二、环烷烃的结构与稳定性 1885 年 , Baeyer 假定 , 环烷烃具有平面正多边形的结构： 60 ° 90 ° 108 ° 120 ° 128.6 135 ° Bond angle 环上 C － C 之间的键角偏离正常键角 109 ° 28′, 就会产生 角张力 (angle strain), 偏差角越大张力越大 , 分子越不稳定。 结论：三、四元环为 张力环 (strained rings) ，五元环为 无张力环，六元环及其更大的环也是张力环。 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃 ( 二、结构与稳定性 ) ( 一 ) 张力学说 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 2 ( 二 ) 现代理论解释 环烷烃分子中的碳原子采取 sp 3 杂化；除了环丙烷 以外，其它环烷烃的碳原子都不在同一平面上。 环丁烷 环戊烷 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃 ( 二、结构与稳定性 ) 上页 下页 首页 邓健 制作 张静夏 审校 3 分子中碳碳之间的键角能够保持或尽可能接 近 109 ° 28 ′ 。因此除了三、四元环为张力环以外 ，环戊烷及其以上的环烷烃都是稳定的。 环己烷（椅式构象） 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃 ( 二、结构与稳定性 ) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 4 环庚烷 C 7 H 14 环辛烷 C 8 H 16 大环烷烃的结构 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃 ( 二、结构与稳定性 ) 上页 下页 首页 邓健 制作 张静夏 审校 5 键 角 与 轨 道的正常夹角有偏差 , 造成重叠程度小 , 键能下降 , 产生 角张力 。 由于几何形状上的限制，环丙烷分子虽是平面结构，但成 键的电子云并不沿轴向重叠 , 而是形成一种 弯曲键 。 香蕉键 开链或较大脂环化合物 中轨道可达到最大重叠 环丙烷分子中 轨道部分重叠 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃 ( 二、结构与稳定性 ) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 6 脂环烃的稳定性顺序 ( 由小到大 ) ： 三元环 四元环 五元环～六元环及以上的脂环烃 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃 ( 二、结构与稳定性 ) 上页 下页 首页 邓健 制作 张静夏 审校 7 脂环烃的物理性质和化学性质与相应的脂肪烃 相似。环烷烃性质似烷烃。 三、环烷烃的性质 但小环的环烷烃不稳定 , 容易发生 开环加成 反应。 ( 一 ) 自由基取代反应 ： 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃 ( 三、化学性质 ) B + B r 2 — — + H — B r r 3 0 0 ℃ 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 8 1. 催化加氢 催化加氢易到难：环丙烷 环丁烷 环戊烷。 ≥ 6 环烷烃更难。 ( 二 ) 加成反应： C H 2 C C H 2 + H 2 N i 8 0 ℃ C H 3 — C H 2 — C H 3 H 2 + C — C H 2 C — C H 2 H 2 N i 2 0 0 ℃ C H 3 — C H 2 — C H 2 — C H 3 H 2 H 2 + H 2 N i / 3 0 0 ℃ C H 3 — C H 2 — C H 2 — C H 2 — C H 3 第二章 烷烃和环烷烃 第二节 环烷烃 ( 三、化学性质 ) 上页 下页 首页 邓健 制作 张静夏 审校 9 2. 加卤素 C H 2 C C H 2 + B r 2 C