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3.1 热力学第二定律 1. 选择题 ( 1 ) c; ( 2 ) d 2. 不一定,如电解水过程。 3.3 熵与克劳修斯不等式 1. 判断下列过程熵的变化情况 1 )熵增 ; 2 )熵减 ; 3 )熵增 ; 4 )熵减 ; ( 5 ) 熵增。 2. 选择题 ( 1 ) b 3. 简答题 ( 1 )绝热可逆过程的熵变等于零,绝热不可逆膨胀过 程的熵变大于零,绝热不可逆压缩过程的熵变大于零。 ( 2 )不能,因为绝热不可逆过程熵变大于零,绝热可 逆过程熵变等于零。 3.4 熵变的计算 1. 简答题 在一绝热恒容箱内,有一绝热板将其分成两部分,隔板两边 各有 1mol N2 ,其状态分别为 298K 、 p 与 298K 、 10p ,若以 全部气体为体系,抽去隔板后,则 Q 、 W 、 ΔU 、 ΔH 、 ΔS 中, 哪些为零? , 1 , 2 1 2 1 , 1 1 2 , 2 2 1 2 0 , 0 0 ( ) ( ) 0 0 0 0 0 V m V m V m V m Q W U n C T T n C T T T T T H T V S n C I n n R I n T V T V S n C I n n R I n T V S S S ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 2.( 天大教材 p145 ,习题 3.15) 5 mol 单原子理想气体,从始态 300 K , 50 kPa 先绝热可逆压缩至 100 kPa ,再恒压冷却至体积为 85dm 3 的末态。求整个 过程的 Q , W ,△ U ,△ H 及△ S 。 3. (天大教材 p144 ,习题 3.10 ) 1mol 理想气体在 T=300K 下, 从始态 100KPa 到下列各过程,求 Q 、 ? S 及 ? S iso 。 ( 1 ) 可逆膨胀到压力 50Kpa ; ( 2 ) 反抗恒定外压 50Kpa ,不可逆膨胀至平衡态; ( 3 ) 向真空自由膨胀至原体积的 2 倍。 4. (天大教材 p146 ,习题 3.21 )绝热恒容容器中有一绝热耐压隔板,隔 板一侧为 2mol 的 200K , 50dm 3 的单原子理想气体 A ,另一侧为 3mol 的 400K , 100dm 3 的双原子理想气体 B 。今将容器中的绝热隔板撤去,气 体 A 与气体 B 混合达到平衡态,求过程的 ? S 。 0 = 400 2 5 × 3 200 2 3 × 2 0 = 400 200 2 2 2 2 ) - )+ - ) - )+ - T R T R T C n T C n B m , V B A m , V A ( ( ( ( ∵绝热恒容 混合过程, Q = 0, W = 0 ∴△ U = 0 T 2 = 342.86K 5. (天大教材 p145 ,习题 3.19 ) 常压下将 100 g , 27 ℃的水与 200 g , 72 ℃的水在绝热容器中混合,求最终水温 t 及过程的 熵变。已知水的比定压热容 Cp=4.184 J ? g -1 ? K -1 。 1 , 1 2 , 2 1 2 1 , 2 , 1 2 1 0 , 0 ( ) ( ) 0 3 3 0 2.6 8 p p m p m p m p m Q Q H n C T T n C T T T K S S S T T n C In n C In T T J K ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 6. 常压下冰的熔点为 0 ℃,比熔化焓 ? fus h=333.3 J ? g -1 ,水的比定压热容 Cp=4.184 J ? g -1 ? K -1 。在一绝热容器中有 1 kg , 25 ℃的水,现向容器中加入 0.5 kg , 0 ℃的冰。求系统达到平衡后,过程的 ? S 。 解:将过程看作恒压绝热过程 2 2 1 1 2 2 1 2 0, 0 1 , 25 0 (273.15 ) 104.6 0.5 273.15 16.52 P P p P P fus P fus fus p Q H Q kg C C Q
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