第一章配位化学基础 精选文档.pptVIP

配体的分类 根据键合电子的特征分类 ? 经典配体 ——σ - 配体： 能提供孤对电子对与中心 原子形成 σ - 配键的配体。如： X - ， NH 3 ， OH - ? 非经典配体 —— π - 酸配体、 π - 配体： 既是电子给 体，又是受体，不一定具有孤电子对，可以有一对 或多个不定域的 π 电子，成键结果使中心原子与配 体都不具有明确的氧化态。 π - 酸配体： 提供 孤对电子 对与中心原子形成 σ - 配键外，同时还有与 中心原子 d 轨道对称性匹 配的空轨道 (p ， d 或 π * ) ，能接受中心原子提供 的非键 d 电子对， 形成反馈 π 键 的配体。如： R 3 P ， R 3 As ， CO ， CN - 等 π - 配体： 既能提供 π 电子 ( 定域或离域 π 键中的 电子 ) 与中心离子或原子形成配键，又能接受中 心原子提供的非键 d 电子对 形成反馈 π 键 的不饱 和有机配体。烯烃、炔烃、 π - 烯丙基等和苯、 环戊二烯、环庚三烯、环辛四烯等。 配体的分类 配 位 化 学 Coordination chemistry 主讲：孙绚 sunxuansdu.edu Company Logo 非经典配合物 * 配合物的电子光谱 配合物的化学键理论 配合物的立体化学：结构和异构现象 绪论：配合物的基本概念及配位化学简史 目录 Company Logo 主要参考书目 ? 《配位化学》 罗勤慧、沈孟长编著 戴安邦审校 江苏科学技术出 版社 ? 《配位化学》 杨帆、林纪筠等 华东师范大学出版社 ? 《配位化合物的结构和性质》 游效曾编著 科学出版社 ? 《配位化学的创始与现代化》 孟庆金、戴安邦等 高等教育出版 社 ? 《配合物化学》 张祥麟编著 高等教育出版社 ? 《配位化学》 杨昆山编 四川大学出版社 ? 《现代配位化学》 徐志固 化学工业出版社 ? 《高等无机化学》 陈慧兰主编 高等教育出版社 Company Logo 第一章 绪论 配位化学简史及进展 1 配合物的定义 2 配合物的组成 3 配合物的分类 4 配合物的命名 5 Company Logo 配位化学简史 萌芽时期 奠基时期 复兴时期 当代配位化学 “Werner 配合物” 金属有机配合物 生物无机、超分 子、新材料 “ 普鲁士蓝” 配位化学简史 ——— 萌芽时期 Although coordination compounds such as the tetramminecopper(II) complex, [Cu(NH 3 ) 4 ] 2+ , and Berlin blue, Fe 4 [Fe(CN) 6 ] 3 , have been known for centuries, Coordination Chemistry is a branch of chemistry since 1893. ? 1704 年，历史上有记载的最早发现的第一个配 合物是普鲁士人发现的亚铁氰化铁 Fe 4 [Fe(CN) 6 ] 3 。（兽皮或牛血＋ Na 2 CO 3 在铁锅 中煮沸）。 ? 周朝，使用配合物作为染料。《诗经》中记载 “缟衣茹藘”、“茹藘在阪”。“茹藘”就是 茜草，当时用茜草的根（二羟基蒽醌）和粘土 （或白矾）制成红色染料。 长沙马王堆一号墓出土的 深红色绢和长寿绣袍 ? 关于配合物的最早研究 —— Co[(NH 3 ) 6 ]Cl 3 配位化学简史 ——— 萌芽时期 CoCl 2 + 6NH 3 CoCl 2 6NH 3 NH 4 Cl O 2 CoCl 3 6NH 3 稳定 稳定 Wondering ？ CoCl 3 and NH 3 , each a stable compound of presumably saturated Valence, could combine to make yet another very stable compound Complex Compoun d “ 链理论 ” ? 如： CoCl 3 · 3NH 3