第一章酸碱理论完整版.pptVIP

沉淀溶解平衡 　　注：上式[H+]为平衡时的浓度。 　　下面两个问题是一个意思吗？ 　　1、计算0.10mol硫化物ZnS溶解于1升盐酸中所需盐酸的最低浓度。 　　2、计算0.10mol硫化物ZnS溶解于1升盐酸后盐酸的最低浓度。 　　所以当[M2+]=0.10mol·L-1,[H2S]≈0.1mol·L-1时平衡溶液中的[H+]为： 精选 　　　　 MS(s)+2H+　?　 M2+ + H2S 　　初 　 0.1 　 x 　0 　 0 　　平衡 0 　 x - 0.2　 0.1 　 0.1 　　[H+]=x-0.2 　　∴所需盐酸的浓度的计算公式为： 沉淀溶解平衡 　　（上面的计算结果指的是哪一个盐酸的浓度？） 　　显然，欲使一定量硫化物溶解所需盐酸的浓度与该硫化物溶度积的平方根的倒数成线性关系，而且Ksp越小者所需酸的浓度越大。 精选 沉淀溶解平衡 　　五、分步沉淀 　　如果溶液中同时含有几种离子，当加入某种沉淀剂时，沉淀反应将依怎样的次序进行呢？ 　　实验:取0.02mol·L-1氯化钠溶液20毫升，0.02 mol·L-1,碘化钠溶液20毫升混合后,逐滴加入1mol·L-1的AgNO3溶液观察现象？ 结果先生成黄色沉淀AgI而后才生成白色沉淀AgCl。 　　对于同一类型的难溶电解质AgCl、AgI沉淀析出的顺序是溶度积小的AgI先沉淀，溶度积大的AgCl后沉淀，这种先后沉淀的作用叫分步沉淀。 精选 沉淀溶解平衡 　　我们通过溶度积计算来说明 　　已知:AgCl的Ksp=1.56×10-10,AgI的Ksp=1.56×10-16 　　所以生成AgCl沉淀所需Ag+离子最低浓度为: 　　[Ag+]=1.56×10-10/0.01=1.56×10-8(mol·L-1) 　　生成AgI沉淀所需Ag+离子最低浓度为： 　　[Ag+]=1.5×10-16/0.01=1.5×10-14(mol·L-1) 　　生成AgI沉淀所需Ag+离子浓度少，所以先沉淀。 　当AgCl开始沉淀时I-离子是否沉淀完全？ 　　当AgCl开始沉淀时溶液中[Ag+]为1.56×10-8mol·L-1此时[I-]=1.5×10-16/1.56×10-8=9.6×10-9(mol·L-1) 1×10-5(mol·L-1) 　　I-离子早已沉淀完全，所以利用此原理可以分离两种离子且两种沉淀的溶度积相差越大，分离越完全。 精选 沉淀溶解平衡 　　六、沉淀的转化 　　如在AgCl的沉淀中加入I-离子又生成了一种新 的沉淀AgI。 AgCl(s) ?Ag+ + Cl- + KI ─→I- + K+ ? AgI↓ 　　这种在有沉淀的溶液中加入适当的试剂、生成另一种更难溶的物质，叫沉淀的转化。 精选 溶度积常数 化学式 Ksp 化学式 Ksp AgCl 1.56×10-10 Cu2S 2×10-47 AgBr 7.7×10-13 CuCl 1.02×10-6 AgI 1.5×10-16 Fe(OH)2 1.64×10-14 Ag2CO4 9.0×10—12 Fe(OH)3 1.1×10-36 BaCO3 8.1×10-9 HgS 4×10-53 BaSO4 1.08×10-10 Li2CO3 1.7×10-3 CaCO3 8.7×10-9 MgCO3 2.6×10-5 CaF2 3.95×10—11 Mg(OH)2 1.2×10-11 CaSO4 1.96×10-4 PbSO4 1.06×10-8 CuS 8.5×10-45 ZnS 1.2×10-23 返回 精选 同离子效应、缓冲溶液 　　3、缓冲溶液的pH值 　　前面已经讨论了弱酸及其盐的pH值为： pH=pKa-lg(c酸/c盐) 　　称为缓冲溶液公式 　　∴pH值决定于Ka和(c酸/c盐)两个因素。 　　利用缓冲溶液公式，可以计算缓冲溶液的pH值和外加酸碱后溶液pH的变化。 精选 同离子效应、缓冲溶液 　　例题:乳酸HLac的Ka=1.4×10-4，1升含有1mol的HLac和1molNaLac的缓冲溶液中加0.01mol·L-1的酸，溶液的pH值为多少？加0.01mol·L-1的OH-,pH值又是几？ 　　解：①求缓冲溶液的pH: 　　∵c酸=1mol·L-1；c=1mol·L-1 　　pKa=-lg1.4×10-4=3.85 　　pH=pKa-lg(c酸/c盐)=3.85 　　②加酸使cH+=0.