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实用标准文案
沉淀的溶解度及其影响因素
在利用沉淀反应进行重量分析时,要求沉淀反应进行完全,一般可根据沉淀溶解度的大小来衡量。通常,
在重量分析中要求被测组分在溶液中的残留量在 0.000 1g 以内,即小于分析天平的称量允许误差。但是,
很多沉淀不能满足这个条件。例如,在 1 000 mL 水中, BaSO4 的溶解度为 0.002 3 g, 故沉淀的溶解损
失是重量分析法误差的重要来源之一。因此,在重量分析中,必须了解各种影响沉淀溶解度的因素。
一、沉淀的溶解度
当水中存在 1: 1 型难溶化合物 MA 时, MA 溶解并达到饱和状态后,有下列平衡关系:
MA ( 固) MA
(水 ) M+ + A-
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式中 MA ( 固) 表示固态的 MA ,MA ( 液 ) 表示溶液中的 MA ,在一定温度下它的活度积
是一常数,即:
a (M+) ×a (A-) == (7— 1)
式中 a (M+) 和 a (A-) 是 M+ 和 A- 两种离子的活度,活度与浓度的关系是:
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a (M+) = (M+) ×ceq (M+) ;a (A — ) =
( A — ) ×ceq (A — )(7 — 2)
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式中 (M+) 和
( A — ) 是两种离子的活度系数,它们与溶液中离子
强度有关。将式 ( 7 - 2 ) 代入
(7 –1 )得
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(M+)
ceq (M+) · ( A-) ceq (A-) =
(7— 3)
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故 = ceq (M+) ceq· (A — ) =
(7— 4)
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称为微溶化合物的溶度积常数,简称溶度积。
在纯水中 MA 的溶解度很小,则
ceq (M+) = ceq (A — ) = so (7— 5)
ceq (M+) ceq· (A — ) = so2 = (7 — 6)
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上二式中的 so 是在很稀的溶液内,没有其他离子存在时 MA 的溶解度,由 so 所得溶度积
非常接近于活度积
。一般溶度积表中所列的
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是在很稀的溶液中没有其他离子存在时的数值。实
际上溶解度是随其他离子存
在的情况不同而变化的。
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