点位分析和离子选择性电极.pptVIP

电位分析: 通常是由指示电极、参比电极和待测溶液构成原电池, 直接测量电池电动势并利用 Nernst公式来确定物质含量的方 法 分类: 直接电位法:测定原电池的电动势或电极电位,利用 Nernst方程直接求出待测物质含量的方法。 电位滴定法:向试液中滴加可与被测物发生氧化还原反 应的试剂,以电极电位的变化来确定滴定终点,根据滴定 试剂的消耗量间接计算待测物含量的方法。  11.1参比电极及其构成 定义:与被测物质无关、电位已知且稳定,提供测量电位参考的电极,称为参 比电极。前述标准氢电极可用作测量标准电极电位的参比电极。但因该 种电极制作 使用过程中要使用氢气,因此,在实际测量中,常用 其它参比电极来代替 、甘汞电极( Calomel electrode) 定义:甘汞电极由汞、Bg2CV2和已知浓度0.,1,35,46M)的KC溶液组成。 电极组成:|1g2Cl2kCxM)川;如下图所示 电极反应:H82Cl2(s)+2e==2H1(D+2Ch 电极电位: 0.059,a %x0.0591m=9+059g甲m 可见,电极电位与C的活度或浓度有关。当C浓度不同时,可得到具有不 同电极电位的参比电极。(注意:饱和甘汞电极指KC浓度为4.6M  特点 a)制作简单、应用广泛; b)使用温度较低(40C)。但受温度影响较 大。(当T从20C-25时,饱和甘汞电极 电位从0.2479V-2444VAE=0.0035V); c)当温度改变时,电极电位平衡时间较长 d)Hg(可与一些离子产生反应 Saturated KCl 阻抗高,电流小KC渗漏少 宜于水溶 Small ho 阻抗小,有渗漏楚触 适宜非水溶液及液 (or a porous fiber)  二、Ag/AgC电极 定义:该参比电极由插入用AgC饱和的一定浓度(35M或饱和KCl溶 液)的KC溶液中构成 电极组成: Ag agCl,(xM)KCl 电极反应:AgCl+e==Ag+Ch 电极电位:9=9”1A8-0.0591ga 构成:同甘汞电极,只是将甘汞电极内管中的(Hg,HB2Cl2+饱和KCT 换成涂有4gCl的银丝即可 特点: a)可在高于60C的温度下使用; b)较少与其它离子反应(但可与蛋白质作用并导致与待测物界面的堵塞)  三、参比电极使用注意事项 1)电极内部溶液的液面应始终高于试样溶液液面!(防止试样对内部 溶液的污染或因外部溶液与Ag+,Hg2+发生反应而造成液接面的堵 塞,尤其是后者,可能是测量误差的主要来源 2)上述试液污染有时是不可避免的,但通常对测定影响较小。但如果 用此类参比电极测量K,C,Ag+,Hg2时,其测量误差可能会 较大。这时可用盐桥(不含干扰离子的KNO3或Na2SO)来克服。