重氮化以及重氮基转化反应.pptVIP

重氮化与重氮基的转化反应  1重氮化反应  概述 定义:芳香族伯胺和亚硝酸作用生成重氮盐的反应 称为重氮化反应,芳伯胺常称重氮组分,亚硝酸为 重氮化剂。因为亚硝酸不稳定,通常使用亚硝酸钠 和盐酸或硫酸,使反应时生成的亚硝酸立即与芳伯 胺反应,避免亚硝酸的分解,重氮化反应后生成重 氮盐 ArNH2+2HX+NaNO2-ArN2X+NaX+2H2O R—NH2+NaNO2+2HXR—N2X+Nax+H2O HX=HC、HBr、浓HSO4稀H5SO4、HNO 等  脂肪族伯胺类与亚硝酸作用生成的重氮盐极不稳定 注 易分解放出氨气,形成碳正离子,发生亲核取代反 应,生成伯醇,还可以发生重拍与加成副反应生成 仲醇、卤代烷和烯烃化合物,由于产品很复杂, 有机合成中脂肪族重氮化合物反映之际意义不大 没有实用价值 R一NH2+NaNO2+2HX R一N2X-+NaⅩ+H,O RNH,+HCl+NaNO, ROH+NT+N  重氮化反应得用途 由重氮化反应制备的重氮化合物通过耦合反应可合 成一系列偶氮染料,同时重氮耦合物通过重氮机的 转化可以制备出许多重要中间体,在精细有机合成 中应用比较广泛,因此重氮化反映的应用十分广泛。 Ar-N2+X+Ar‘NH2偶合Ar-N=N-Ar-NM2 Ar-N2+X+ArOH偶合Ar-N=N-Ar-OH