原电池电动势的测定及其应用[文字可编辑].ppt

实验七十九 原电池电动势的测定及其应用 主讲教师：刘文萍 吉首大学化学实验教学中心 吉首大学 化学实验教学中心 Experimental Chemistry Center of Jishou University 实验七十九 原电池电动势的测定及其应用 1 、什么是原电池的电动势？ 2 、能否用伏特计测定原电池的电动势？为什么？ 3 、简述电位差计的工作原理，即对消法的测量原理。 4 、什么是电极电势？ 5 、简述铜电极电势测定的基本原理。 6 、铜电极制备时为何要电镀铜？ 7 、锌电极制备时为什么要使锌汞齐化？ 8 、电动势测定实验中，原电池的电极接反会有什么结果？ 9 、电动势测定实验中， E x 、 E n 、 E w 中任一不通（断路）会有 什么结果？ 10 、盐桥的作用是什么？选择盐桥液应注意什么问题？ 11 、制备电极时为什么电极的虹吸管内（包括管口）不能有 气泡？ 12 、如何判断所测量的电动势为平衡电势 ？ 预习提问 （ 1 ）掌握电位差计的测量原理和正确使用方法。 （ 2 ）学会一些电极的制备和处理方法。 （ 3 ）测定 Cu-Zn 电池的电动势和 Cu 、 Zn 电极的电 极电势。 一、实验目的 r m p E H zEF zFT T ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? , , p E E E T ? ? ? ? ? ? ? ? 计算 r m r m r m r m R , , , , , a G G S H Q K ? ? ? ? r m p E S zF T ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? R p E Q zFT T ? ? ? ? ? ? ? ? ? 实验可测的值 exp a zE F K RT ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? a m r m r K RT G F zE G ln ? ? ? ? ? ? zEF G m r ? ? ? 在恒温恒压可逆条件下 二、实验原理 1 、原电池电动势与热力学函数的关系 X X E U I IR U E ? ? ? ? , 0 内 电池电动势 是通过原电池电流为零 ( 电池反应达平衡 ) 时的 电池电势， 用 E 表示，单位为伏特。由于电动势的存在，当外接 负载时，原电池就可对外输出电功。 2 、原电池电动势的测定 电池与伏特计接通后有电流通过，在电池两极上会发生极 化现象，使电极偏离平衡状态。另外，电池本身有内阻，伏特 计所量得的仅是不可逆电池的端电压。 因此电池电动势不能直 接用伏特计来测定。 利用 电位差计 可在电池无电流（或极小电流）通过时测得 其两极间的电势差，即为该电池的平衡电动势。 能否用伏特计来测量 E ？ 二、实验原理 电位差计 是根据 补偿法 ( 或称 对消法 ) 测量原理设计的一种 平衡式电压测量仪器。其工作原理是在待测电池上 并联一个大 小相等，方向相反的外加电势， 这样待测电池中就没有电流通 过，外加电势差的大小就等于待测电池的电动势。如图 1 所示。 二、实验原理 E w —— 工作电源； E n —— 标准电池； E X —— 待测电池； r —— 调节电阻； R X —— 待测电池电 动势补偿电阻； R n —— 标准电池电 动势补偿电阻； K —— 转换电键； G —— 检流计 1 ）校准工作电流 I W n W n R I E ? n n W R E I ? 二、实验原理 如图所示，电位差计有工作、标准、测量三条回路。 开关 K 打向 1 ，预 先调好标准回路中 的标准电阻 R n ，调 节工作回路的电阻 r 至检流计无电流通 过，工作电流 I W 就 已被确定。 2 ）测量未知电池电 动势 E W N X N X R R E E ? X W X R I E ? 二、实验原理 开关 K 打向 2 ， 调节测量回路的电 阻 R X 至检流计无电 流通过，此时 I R X 与 被测电池电动势对 消。 如图所示，电位差计有工作、标准、测量三条回路。 n W n R I E ? n n W R E I ? 实验只能测得两个电极构成的电池的电动势 E ，而无法测 得单个电极的电极电势 φ 。 若选定一个电极作为标准，使其与任意其它电极组成电 池，测其电动势，就可得出各电极的相对电极电势 φ