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第三章 均相封闭系统热力学原理
及其应用(2)
Chapter 3 Thermodynamics and its
Application of Homogeneous
System (2)
3.7 逸度与逸度系数
3.8 对应态原理计算偏离函数和逸度系数
3.9 均相热力学性质计算
3.10 状态方程计算纯物质的饱和性质
3.11 热力学性质图、表
2
3.7 逸度和逸度系数 p48
l逸度和逸度系数的概念从摩尔吉氏函数G定义
l 引入逸度和逸度系数为了应用方便,特别是处理非
均相平衡。
l 吉氏函数的相平衡计算需要了解作为参考态的理想
气体的信息,如G0ig 。采用逸度和逸度系数后,同
样能描述相平衡,计算上也更加统一和方便。
l相平衡时,如汽液平衡有 G sv G sl 或以偏离吉氏
函数表示
G sv _ G ig G sl _ G ig
0 0
_ ig sv _ ig sl
[ G G ] [ G G ]
0 0
_ ig
l 定义偏离吉氏函数[ G G ]来引入逸度f
0
G(T,P) _ G ig (T,P ) R Tln [ f (T,P )/P ]
0 0
f 是T,P状态下的逸度,(从(dG) 着手,再积分,得
T
到偏离吉氏函数)
l逸度和逸度系数能用p - V-T关系来表示。
3.7.1 逸度和逸度系数的定义
dG VdP T (3-65 )
ig
l对于理想气体,V R T/P
ig ig
dG V dp R T p dp R Td ln p (等温)
l对于真实条件下的纯物质或定组成混合物,上式3-
65仍然适用,但是V须用真实体系的状态方程,为了
方便,采用了一种形式化的处理方法,逸度f 代替压
力P ,如下式:
dG R Td ln f (3-67 )
l上式只定义了逸度相对值,不能确定其绝对值,
为了使任何一个状态下的f 有确定值。补充下列
条件,完整逸度的定义
lim f P 等价于 f ig P (3-68 )
P 0
表明P 0时,真实流体f P ,该真实流体符合
理想气体的行为
6
逸度定义的积分形式
参考态:理想气体状态 (T,P )
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