均相封闭系统热力学原理及其应用2.pdfVIP

均相封闭系统热力学原理及其应用2.pdf

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第三章 均相封闭系统热力学原理 及其应用(2) Chapter 3 Thermodynamics and its Application of Homogeneous System (2) 3.7 逸度与逸度系数 3.8 对应态原理计算偏离函数和逸度系数 3.9 均相热力学性质计算 3.10 状态方程计算纯物质的饱和性质 3.11 热力学性质图、表 2 3.7 逸度和逸度系数 p48 l逸度和逸度系数的概念从摩尔吉氏函数G定义 l 引入逸度和逸度系数为了应用方便,特别是处理非 均相平衡。 l 吉氏函数的相平衡计算需要了解作为参考态的理想 气体的信息,如G0ig 。采用逸度和逸度系数后,同 样能描述相平衡,计算上也更加统一和方便。 l相平衡时,如汽液平衡有 G sv G sl 或以偏离吉氏 函数表示 G sv _ G ig G sl _ G ig 0 0 _ ig sv _ ig sl [ G G ] [ G G ] 0 0 _ ig l 定义偏离吉氏函数[ G G ]来引入逸度f 0 G(T,P) _ G ig (T,P ) R Tln [ f (T,P )/P ] 0 0 f 是T,P状态下的逸度,(从(dG) 着手,再积分,得 T 到偏离吉氏函数) l逸度和逸度系数能用p - V-T关系来表示。 3.7.1 逸度和逸度系数的定义 dG VdP T (3-65 ) ig l对于理想气体,V R T/P ig ig   dG V dp R T p dp R Td ln p (等温) l对于真实条件下的纯物质或定组成混合物,上式3- 65仍然适用,但是V须用真实体系的状态方程,为了 方便,采用了一种形式化的处理方法,逸度f 代替压 力P ,如下式: dG R Td ln f (3-67 ) l上式只定义了逸度相对值,不能确定其绝对值, 为了使任何一个状态下的f 有确定值。补充下列 条件,完整逸度的定义 lim f P 等价于 f ig P (3-68 ) P 0 表明P 0时,真实流体f P ,该真实流体符合 理想气体的行为 6 逸度定义的积分形式 参考态:理想气体状态 (T,P )

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