氧化还原反应 大学无机化学ppt课件[文字可编辑].ppt

ii) 判断氧化还原反应进行的方向 a) 确定氧化剂和还原剂 b) 查两个电对的标准电极电势 c) 求标准 电动势，从是否大于零可知其反应方向 一般来说，氧化还原反应进行方向的判断步骤： 强氧化型 1 + 强还原型 2 = 弱还原型 1 + 弱氧化型 2 1 、 金属 Fe 能置换 Cu 2+ , 但为什么 FeCl 3 又能溶解 Cu 板 ? 2 、今有一含 Cl – 、 Br – 、 I – 三种离子的混合液，欲使 I – 氧 化为 I 2 又不使 Cl – 、 Br – 氧化，在常用的氧化剂 H 2 O 2 、 Fe 2 (SO 4 ) 3 和 KMnO 4 中，选择哪一种符合上述要求？ 注意点 i) E θ 值与反应速率无关 。这是从热力学角度衡量反应进行的 可能性及程度，是电极处于平衡状态时表现出的特征值，与 速度、平衡快慢无关，是一强度性质。 MnO 4 - + 8 H + + 5e Mn 2+ + 4 H 2 O E θ =1.51 V S 2 O 8 2- + 2e = 2 SO 4 2- E θ =2.01 V 尽管 E θ 大，反应条件： ? ， Ag + 催化 ii) E θ 是在水溶液标准状态下水溶液中测出 。非水溶液、高温、 固相反应等不适用。 c) 用 E θ 判断反应能否进行 …… 如 E θ + 与 E θ - 相差较大（ > 0.3 V ， n = 1 ），则可直接判断， lg K = n[E θ + - E θ - ]/0.0592 。 但如果相差很近，则要计算。特别是溶液中离子浓度远偏离标准状态及 有 H + 或 OH - 参加反应的情况更要特别小心，要经过计算 如： H 3 AsO 4 + 2I - + 2 H + = H 3 AsO 3 + I 2 + H 2 O E θ (H3AsO4/ H3AsO3) = +0.56V ， E θ ( I2 /I-) = 0.535 V E θ = 0.56-0.54 = 0.02 V ＞ 0 。 但如果 [H 3 AsO 4 ] = [I - ] = [ H 3 AsO 3 ] =1 mol?L – 1 ，而 [H + ] = 10 -8 mol?L – 1 则 E + θ = 0.088 V ， E = 0.088-0.535 = -0.477 V ＜ 0 。 iii) 求平衡常数 原电池很容易在恒温、恒压下操作。在这种条件下，原电池所做的最 大电功 ( 产生电流，可以作电功 ) 等于化学反应自由能的降低，即 W max = - ? G 1mol 电子为 6.022 ? 10 23 个电子， 1 个电子的电量为 1.602 ? 10 ? 19 库仑，则 1mol 电子所带的电量为 6.022 ? 10 23 ? 1.602 ? 10 ? 19 = 96472 (C) ≌ 96500 (C) = 1 F 原电池的最大功与 Gibbs 函数 电功 (J) = 电量 (C) ×电势差 (V) 电池反应 ? r G m = -nFE 标准状态： m r nFE G ? = ? W = n EF E θ 的单位 V 乘以电量的单位 C 得到的是能量单位 J( 焦耳 ) ，当 ΔG θ 的单位 用 J· mol -1 表示时，用下式计算： ΔG θ = -96472 n E θ ΔG θ = -RTln K θ = -2.303 RTlg K θ = -nF E θ 0592 . 0 lg nE K = ⅳ) 求浓度积常数 求 Ag + + I – = AgI 的 K 和 Ksp 即 Ag + + e = Ag Ag + /Ag （ 0.80 V) I – + Ag = AgI + e Ag-AgI/I – (-0.15 V) 根 据：