《仪器分析》第三章 原子吸收光谱法.ppt

第三章 原子吸收光谱法 Atomic absorption spectrometry (AAS); 3.1概 述 1802年，发现原子吸收现象；1955年，Australia 物理学家Alan Walsh成功的将该现象应用于了分析。60年代中期发展最快。 原子吸收光谱法（AAS）是基于气态的基态原子外层电子对紫外光和可见光范围的相对应原子共振辐射线的吸收强度来定量被测元素含量为基础的分析方法。 它在地质、冶金、机械、化工、农业、食品、轻工、生物医药、环境保护、材料科学等各个领域有广泛的应用。 近年来，由于对AAS的创新研究，有了突破性进展。 ;3.2基本原理;3.2.2 原子吸收光谱与原子结构 ;1.吸收光谱与发射光谱的关系  共振线与吸收线 ;吸收线能量与波长关系 λ= hc/ΔE; 吸收线的特点表征 （1）波长， （2）形状， （３）强度 （4）峰宽 波长：λ ； Δυ-吸收线半宽 ;强度由两能级之间的跃迁几率来决定。 吸收线半宽度 一般在0.01～０.１? 发射线半宽度 一般在0.005～0.02 ? ;2. 原子吸收线的宽度;3. 影响原子吸收谱线轮廓的主要因素 ;③. 压力变宽（碰撞变宽） 原子核蒸气压力愈大，谱线愈宽。同种粒子碰撞——称赫尔兹马克（Holtzmank）变宽, 异种粒子碰撞-------称罗论兹（Lorentz）变宽。 10-2 ?;3.2.3 原子吸收的测量; 如果我们测量∫Krdυ , 就可求出原子核浓度。但是谱线宽度为10-2 ?左右。需要用高分辨率的分光仪器，这是难以达到的。一百多年前已发现，但一直难以使用。 ; (2). 峰值吸收  1955年Walsh 提出，在温度不太高的稳定火焰条件下，峰值吸收系数与火焰中被测元素的原子浓度也成正比。;;(3) 发射线与吸收线;⑷. 实际测量 ; 当用线光源时, 可用K0 代替 Kν ,用吸光度表示: A =lg[1/exp(-K0l)] = 0.43K0l l－蒸气厚度;A= kNl;A = K′C;3.3 仪器装置;3.3.1原子吸收光谱仪原理示意图;3.3.2 光源;②. 锐线光产生原理;③.对光源的要求;(1)火焰原子化器;火焰原子化器构造： 三部分：喷雾器，雾化器，燃烧器。;对火焰的基本要求： ; 化学计量火焰 由于燃气与助燃气之比与??学计量反应关系相近，又称为中性火焰 ，这类火焰, 温度高、稳定、干扰小背景低，适合于许多元素的测定。;富燃火焰 指燃气大于化学元素计量的火焰。其特点是燃烧不完全，温度略低于化学火焰，具有还原性，适合于易形成难解离氧化物的元素测定；干扰较多，背景高。 贫燃火焰 指助燃气大于化学计量的火焰，它的温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元素,如碱金属。 ; （Ⅳ）火焰的光谱特征;（Ⅴ）火焰原子化器特点 优：简单，火焰稳定，重现性好，精密度高，应用范围广。 缺：原子化效率低只能液体进样。 ; ⑵．非火焰原子化器;石墨炉电热原子化器;标准型 长28mm 内径8mm 有小孔为加试样，水冷却外层，情性气体保护石黑管在高温中免被氧化。 优点：绝对灵敏度高，检出 达10-12-10-14g 原子核化效率高。 缺点：基体效应，背景大，化学干扰多，重现性比火焰差。 ⑶．低温原子核化器 又称化学原子化器 例: 测 汞 仪 ;3.3.4 单色器 ;3.3.5 检测器  使用光电倍增管放大光电流方法;3.4 原子吸收光谱法实验技术;3.4.2 干扰及其消除方法;1. 物理干扰;2. 化学干扰 ; 这些是选择性干扰，分不同情况采取不同方法。 如： 磷酸盐干扰Ca，当加入La或 Sr时，可释放出Ca来。EDTA与Ca、Mg形成螯合物，从而抑制磷酸根的干扰。;一般消除方法有：;释放剂——其作用是它能与干扰物生成比被测元素更稳定的化合物，使被测元素从其与干扰物质形成的化合物中释放出来。如上述所说的PO43-干扰Ca的测定，可加入La、Sr盐类，它们与Ca生成更稳定的磷酸盐，把Ca释放出来。释放剂的应用比较广泛； 保护剂——其作用是它能与被测元素生成稳定且易分解的配合物，以防止被测元素与干扰组分生成难解离的化合物，即起了保护作