酚醛树脂改性教学文稿.ppt

酚醛树脂改性;酚醛树脂的改性;改性目的在于： ① 改进脆性或其他物理性能(如耐水性，耐碱性，机械性能等) ② 提高酚醛树脂对增强材料(如GF，CF等)的粘接性能 ③ 改善CM的成型工艺条件(如降低成型压力等) ; 改性途径： ① 封锁酚羟基 ② 引进其他组分 ③ 高分子链上引入杂原子(如O，S，N，S等)，取代亚甲基等 ④ 多价金属元素(如Ca，Mg，Zn，Cd等)与树脂形成络合物 ;改性酚醛树脂的主要品种有以下几种： 1．聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂( 属于“引进其他组分”) (1) 改性原理 酚醛树脂分子中的羟甲基与聚乙烯醇缩醛分子中的羟基发生脱水反应，形成接枝共聚物。 ;聚乙烯醇缩醛的分子结构示意图：(聚乙烯醇在酸性条件下与醛缩合而成) 结构中含有不同比例的羟基，缩醛基和乙酰基侧链 R：与醛的种类有关，若是甲醛，则R为—H 聚乙烯醇：水溶性；聚乙烯醇缩醛化：为了防止被水溶解或溶胀 ;; （2）改性结果： a．接枝共聚物的形成，使热塑性聚乙烯醇缩醛，对热固性的酚醛树脂起到增韧作用 b．降低了树脂的固化速率，因此可降低成型压力 c．但是，制品的耐热性有所降低 (3) 用途 该改性树脂常用于制备玻璃纤维增强的模压塑料，层压塑料，注射用塑料等。;2．环氧改性酚醛树脂(引进其他组分);(2) 改性原理 酚醛树脂与环氧树脂之间的反应主要有以下两种： a．酚羟基的反应：酚醛树脂中的酚羟基与环氧树脂中的环氧基——醚化反应 ;。;反应最后，交联成复杂的体型结构，即反应过程中酚醛树脂引起了环氧树脂固化剂的作用。 ( 3) 用途 环氧改性酚醛树脂主要用于涂层，结构胶粘剂、浇铸、模压、层压等方面 ;3．有机硅改性酚醛树脂;用含有烷氧基的有机硅化合物与酚醛树脂反应可生成交联结构(脱醇反应; 改性结果：可改善酚醛树脂的耐热性，耐水性及韧性。 用有机硅改性酚醛树脂制成的CM具有优良的耐高温性能，可在200~260℃下工作相当长时间，并可作为瞬时耐高温材料，可作火箭，导弹等的烧蚀材料。;4．硼酚醛树脂; 硼酸酚酯：不同反应程度的硼???酚酯的混合物。 改性结果： 树脂分子中引入了柔性较大的—B—O—键，脆性有所改善，机械强度有所提高。酚羟基中的氢被硼取代，耐水性有所提高。固化物中含硼的三向交联结构，耐烧蚀性能和耐中子性能有所提高。强极性羟基中的氢被硼取代，；邻、对位反应活性下降，固化速率降低，可降低成型压力。 因此硼酚醛树脂比普通酚醛的耐热性，耐烧蚀性，瞬时耐高温性能好。此外还具有良好的力学性能，电绝缘性能和防中子辐射性能。且阻燃性很好，LOT可达48.5。 (3) 特点： 具有热固性酚醛树脂的性质(可加热固化);5. 芳烷基醚甲醛树脂; （3）特点 固化速度较快 用其制成的GFRP具有优良的耐热老化性能;良好的耐酸、碱性能；因此是良好的耐高温材料，可用作火箭外壳、火箭发动机的主体材料等。 除了以上几种改性品种外，还可以采用橡胶改性酚醛树脂，增加其韧性；采用双马来酰亚胺(BMI)改性酚醛树脂，可进一步大大改善其耐热性等等。 ;综上所述，改性酚醛树脂的合成有以下几种途径： （1）合成酚醛树脂后再改性 如：聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂 环氧改性酚醛 有机硅改性酚醛 (2)酚或醛先与别的物质反应，然后再与醛酚反应 如：硼酚醛树脂： 二甲苯改性酚醛树脂： (3) 无苯酚参加反应：如二苯醚甲醛树脂;二阶酚醛树脂（热塑性）