全国高中学生化学竞赛(决赛)理论试题及答案.docVIP

2000年全国高中学生化学竞赛（决赛）理论试题及答案? 　　第1题　Ａ的单质和Ｂ的单质在加热下激烈反应，得到化合物Ｘ。Ｘ的蒸气密度是同温度下的空气密度的5.9倍。Ｘ遇过量水激烈反应，反应完全后的混合物加热蒸干，得一难溶物，后者在空气中经1000℃以上高温灼烧，得到化合物Ｙ。Ｙ的一种晶体的晶胞可与金刚石晶胞类比，Ａ原子的位置相当于碳原子在金刚石晶胞中的位置，但Ｙ晶胞中Ａ原子并不直接相连，而是通过Ｅ原子相连。Ｘ与过量氨反应完全后得到含Ａ的化合物Ｚ。Ｚ在无氧条件下经高温灼烧得化合物Ｇ。Ｇ是一种新型固体材料。　1－1．写出Ｘ的化学式。　1－2．写出Ｙ的化学式。　1－3．写出Ｚ的化学式。　1－4．写出Ｇ的化学式。　1－5．你预计Ｇ有什么用途？用一两句话说明理由。　第2题　已知：原电池Ｈ2（ｇ）│ＮａＯＨ（ａｑ）│ＨｇＯ（ｓ），Ｈｇ（ｌ）在298.15Ｋ下的标准电动势Ｅе＝0.9260Ｖ　反应Ｈ2（ｇ）＋1／2Ｏ2（ｇ）＝Ｈ2Ｏ（ｌ）　ΔｒＧｍе（298.15Ｋ）＝－237.2ｋＪ·ｍｏｌ－1 物质 Ｈｇ（ｌ） ＨｇＯ（ｓ） Ｏ2（ｇ） Ｓｍе（298.15Ｋ）／（Ｊ·ｍｏｌ－1·Ｋ－1） 77.1 73.2 205.0 　　2－1．写出上述原电池的电池反应与电极反应（半反应）。　2－2．　计算反应ＨｇＯ（ｓ）＝Ｈｇ（ｌ）＋1／2Ｏ2（ｇ）在298.15Ｋ下的平衡分压ｐ（Ｏ2）和ΔｒＨ （298.15Ｋ）。　2－3．设反应的焓变与熵变不随温度而变，求ＨｇＯ（ｓ）在空气中的起始分解温度。　第3题　超氧化物歧化酶ＳＯＤ（本题用Ｅ为代号），是生命体中的“清道夫”，在它的催化作用下生命体代谢过程产生的超氧离子才不致过多积存而毒害细胞： 2Ｏ2－＋2Ｈ＋ＥＯ2＋Ｈ2Ｏ2 今在ＳＯＤ的浓度为ｃ0（Ｅ）＝0.400×10－6ｍｏｌ·Ｌ－1，ｐＨ＝9.1的缓冲溶液中进行动力学研究，在常温下测得不同超氧离子的初始浓度ｃ0（Ｏ2－）下超氧化物歧化反应的初始反应速率ｒ0如下： ｃ0（Ｏ2－）／（ｍｏｌ·Ｌ－1） 7.69×10－6 3.33×10－5 2.00×10－4 ｒ0／（ｍｏｌ·Ｌ－1·ｓ－1） 3.85×10－3 ?1.67×10－2 0.100 　　?3－1．依据测定数据确定歧化反应在常温下的速率方程　ｒ＝ｋｃ（Ｏ2－）ｎ的反应级数。　3－2．计算歧化反应的速率常数ｋ，要求计算过程。　3－3．在确定了上述反应的级数的基础上，有人提出了歧化反应的机理如下： Ｅ＋Ｏ2－Ｅ－＋Ｏ2Ｅ－＋Ｏ2－Ｅ＋Ｏ22－ 　　其中Ｅ－为中间物，可视为自由基；过氧离子的质子化是速率极快的反应，可以不予讨论。试由上述反应机理推导出实验得到的速率方程，请明确指出推导过程所作的假设。　3－4．设ｋ2＝2ｋ1，计算ｋ1和ｋ2，要求计算过程。　第4题　铂的配合物　｛Ｐｔ（ＣＨ3ＮＨ2）（ＮＨ3）［ＣＨ2（ＣＯＯ）2］｝是一种抗癌药，药效高而毒副作用小，其合成路线如下：　Ｋ2ＰｔＣｌ4Ａ（棕色溶液）Ｂ（黄色晶体）Ｃ（红棕色固体）Ｄ（金黄色晶体）Ｅ（淡黄色晶体）　（Ⅰ）加入过量ＫＩ，反应温度70℃；（Ⅱ）加入ＣＨ3ＮＨ2；Ａ与ＣＨ3ＮＨ2的反应物质的量比＝1∶2；（Ⅲ）加入ＨＣｌＯ4和乙醇；红外光谱显示Ｃ中有两种不同振动频率的Ｐｔ—Ｉ键，而且Ｃ分子呈中心对称，经测定，Ｃ的相对分子质量为Ｂ的1.88倍；（Ⅳ）加入适量的氨水得到极性化合物Ｄ；（Ⅴ）加入Ａｇ2ＣＯ3和丙二酸，滤液经减压蒸馏得到Ｅ。在整个合成过程中铂的配位数不变。铂原子的杂化轨道类型为ｄｓｐ2。　4－1．画出Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ的结构式。　4－2．从目标产物Ｅ的化学式可见，其中并不含碘，请问：将Ｋ2ＰｔＣｌ4转化为Ａ的目的何在？　4－3．合成路线的最后一步加入Ａｇ2ＣＯ3起到什么作用？　第5题　业已发现许多含金的化合物可以治疗风湿症等疾病，引起科学家广泛兴趣。在吡啶（）的衍生物2，2′-联吡啶（代号Ａ）中加入冰醋酸与30%Ｈ2Ｏ2的混合溶液，反应完成后加入数倍体积的丙酮，析出白色针状晶体Ｂ（分子式Ｃ10Ｈ8Ｎ2Ｏ2）。Ｂ的红外光谱显示它有一种Ａ没有的化学键。Ｂ分成两份，一份与ＨＡｕＣｌ4在温热的甲醇中反应得到深黄色沉淀Ｃ。另一份在热水中与ＮａＡｕＣｌ4反应，得到亮黄色粉末Ｄ。用银量法测得Ｃ不含游离氯而Ｄ含游离氯7.18%。Ｃ的紫外光谱在211ｎｍ处有吸收峰，与Ｂ的213ｎｍ特征吸收峰相近，而Ｄ则没有这一吸收。Ｃ和Ｄ中金的配位数都是4。　5－1．画出Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ的结构式。　5－2．在制备Ｂ的过程中加入丙酮起什么作用？　5－3．给出用游离氯测定值得出Ｄ的化学式的推理和计算的过程。　第6题　目标产物Ｃ（分子式Ｃ11Ｈ