ch11.3 速率方程的确定.ppt

§11.3 速率方程的确定;　　前面我们强调;　　原始的动力学实验数据，通常是 c~t 数据，或者与浓度呈线性关系的物理量~时间的数据，比如p~t, (V∞-Vt )~t 等，利用这些动力学实验数据确定反应级数的方法有以下几种：;　 将一组 cA-t (恒容气相反应则为pA-t) 的数据代入各不同级数反应的动力学积分式中，看按哪个积分式计算出的速率常数k值为常数，则该动力学方程对应的级数即为该反应的级数。;　　例 P524 11.3.1 利用11.3.1所列的气相1, 3-丁二烯二聚反应的实验数据，用计算试差法确定反应级数。;　　利???这组动力学数据，用积分法中的计算试差法来处理。;　　得;二. 半衰期法;;　　只要将t?，cA,0，t?，cA,0两对数据代入，即可求得反应级数n;　　⑵ 已知一组实验数据 cA,0 - t?，则要使用作图法，得出的结果更准确，更可靠。;　　例 P526 11.3.2;从 pA, 0 → pA时间为t; 以pA为初压力，反应一半，压力变为 ? pA ; 在曲线上可找出以若干压力pA, pA, pA … 为初压的若干半衰期t? , t? , t? …;三、 初始浓度法 ;;四、隔离法;　　这时速率方程变为;五、 改变各物质浓度比例方法;　　习题 P 602