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《锌冶金》 硫酸锌溶液的电解沉积 5 硫酸锌溶液的电解沉积 ? 5.1 锌电解液成分及锌电积生产过程 ? 5.2 锌电积过程的理论基础 ? 5.3 锌电解车间的主要生产设备及布置 ? 5.4 锌电解的正常操作 ? 5.5 锌电解生产的主要技术条件与指标分 析 ? 5.6 阴极锌熔铸 2 4 2 2 4 O S O H Zn O H ZnS O 2 1 ? ? ? ? 锌的电解沉积是湿法炼锌的最后一个工序,是用电解的 方法从硫酸锌水溶液中提取纯金属锌的过程。 与铜电解精炼 的异同之处? 5.1 锌电解液成分及锌电积生产过程 ? 5.1.1 锌电解液 主要成分: 硫酸锌: Zn 2+ (40~60g/L) 硫 酸: H 2 SO 4 (110~140g/L) 水 杂质成分: 少量金属的硫酸盐、部分阴离子( Cl - 、 F - )。 杂质含量( mg/L )要求: Cd0.3 、 Co0.3 、 Sb0.03 、 Ge0.03 、 Fe10 、 Cl50~100 、 F10 、 Mn1.8g/L ? 5.1.2 锌电积生产过程 硫酸锌溶液的电积过程 是将已经 净化好的硫酸锌溶液以一定比例同废 电解液混合后连续不断地从电解槽的 进液端送入电解槽内。 铅银合金板 (含银 1 %)阳极和 压 延铝板 阴极,并联交错悬挂于槽内, 通以直流电,在阴极析出 金属锌 ,在 阳极放出 氧气 。 随着电积的不断进行 电解液含锌 量逐渐减少 ,而 硫酸含量则逐渐增加 , 为保证电积条件的稳定,必须不断地 补充新液。 电积一定时间后,提出阴极板, 剥下压延铝板上的析出锌片 送往熔铸 工序。 ? 5.5 锌电解车间的主要设备 ? 5.5.5 剥锌机 锌电积的电解液的主要成份为 ZnSO 4 、 H 2 SO 4 和 H 2 O , 并含有微量杂质金属铜、镉、钴等的硫酸盐。对于纯硫酸 锌溶液,通以直流电时,发生的电极反应为: 阴极 Zn 2+ + 2e = Zn 阳极 H 2 O - 2e = 1/2O 2 + 2H + 电解槽内发生的总反应为: Zn 2+ + H 2 O = Zn + 1/2O 2 + 2H + 5.2 锌电积过程的理论基础 5.2.1 阴极反应 在锌电积时移向阴极的正离子主要有 Zn 2+ 、 H + 。因此, 在阴极上可能进行如下两个主要反应: Zn 2+ + 2e = Zn E θ Zn 2+ /Zn = -0.763 V 2H + + 2e = H 2 E θ H + /H2 =0.0 V 电化学理论:较正电位的离子优先在阴极上放电析出 在实际的电积锌过程中,必须考虑由极化现象而产生电极 反应的超电压( ? )对实际析出电位的影响。 ( 1 ) Zn 2+ → Zn 的极化作用很小,故析出锌的超电位可以忽略不计; ( 2 ) 氢在锌阴极上析出的超电位很大(约 1.1V )。 E ? Zn = -0.763 - ? Zn = -0.763 V E ? H2 =0 - ? H =-1.1 V 氢析出超电压 与 阴极材料、阴极表面状态、电流密度、 电解液温度、添加剂及溶液成份 等因素有关。氢的超电压随 电流密度的增大、电解液温度的下降以及添加胶等而 增大 , 随着电解液酸度的提高和中性盐浓度的增加而 降低 ,当溶液 中加有铜、锑、铁、钴等 大大降低 超电压。 在锌电积过程中,氢气析出不可避免。为了提高锌的电 流效率,必须设法提高氢析出超电压。 ? 析出氧的反应: 2OH - - 2e = H 2 O + 1/2O 2 E θ =0.401V SO 4 2- - 2e = SO 3 + 1/2O 2 E θ = 2.42 V 电化学理论:在阳极上较负电位的离子优
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