配键与有关配合物的结构和性质.pptVIP

* 6.3 以 Cr(CO)6为例 M: 既有d 电子, 又有空的 d 轨道。 以 s-p-d 杂化或 sp 杂化成键。 CO 的组态： (1?)2(2?)2(3?)2(4?)2(1?)4(5?)2(2?)0。 CO 既可以用占据的(5?)2轨道与中心离子的空 d 轨道形成 ? 配键，又能用空的(2?)0轨道同M的占据d 轨道形成 ? 配键。这种键称为 ?-? 配键，亦称 ?-? 电子授受键。 净结果：相当于CO的5?(HOMO)弱成键电子转移到CO的?*反键轨道上。使M-C键加强，C-O键减弱，这种推测已得到红外光谱、键长数据的支持。 M-C-O中配件示意图 实验证据: 键长: 红外振动波数等的变化 *