缩聚反应机理动力学和聚合度.pptVIP

4.3线型缩聚反应机理 ■涤纶聚酯、聚酰胺-66、聚酰胺-6、聚碳 酸酯、聚砜、聚苯醚等合成纤维与工程 塑料都是由线型缩聚与逐步聚合而成的 反应规律相似。 不同用途缩聚物对分子量有着不同的要 求 缩聚反应的两大研究目标是缩聚速率与 缩聚物的数均分子量 4.3.1线型缩聚与成环倾向 缩聚时需要考虑单体及中间产物的成环倾向 般情况下: 五、六元环的结构比较稳定,例如: O-羟基酸HOCH2) COOH n=1,经双分子缩合形成六元环乙交酯 n=2,β羟基失水,形成丙烯酸; 3、4,易分子内缩合成稳定五、六元环内 酯 n≥5,主要形成线形聚酯。 氨基酸的缩聚情况类似。 解决方法: 提高单体浓度。成环为单分子反应,缩 聚为双分子分子反应,低浓度有利于成 环,高浓度有利于线形缩聚。 降低温度。环化反应活化能一般高于线 型聚合反应。 4.32线型缩聚机理 线型缩聚机理的特征有二: 逐步与平衡 逐步特征 HOoC-—CooH HO-R-OH 单体1) 单体2 HOOCR-COo-R OH H-o 单体1∠ 二聚体) 单体2) H, 0+HOOCRCOORC-CO-RCOOH HOR-0-CO-RCOOR OH+H,O 三聚体1) 二聚体耳 三聚体2) HOOCRCOOR-o-CO-RCOOROH H:o (四聚体) HO-+CRCOOROlH +(2n-1)H,o n聚体+m聚体s(+m)聚体+H2O