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31 (二)羟乙基纤维素 ? 羟乙基纤维素 (代号 HEC )是一种 水溶性的纤维素衍生物 。 外观为白色或浅黄色固体粉末。它无嗅、无味、无毒,溶 于水后形成粘稠的胶状液。 ? 该处理剂是由 纤维素 和 环氧乙烷 经 羟乙基化 制成。 ? 其 显著特点 是:在增粘的同时不增加切力,因此在钻井液 切力过高致使开泵困难时常被选用。 ? 抗温能力可达 120 ℃ 。 ? 增粘程度 与时间、温度和含盐量有关。 32 ? 在一定温度条件下, 碱纤维素 与 氧化乙烯(环氧乙烷) 反应 2 小时可得到 醚化度为 0.75-0.85 的产品。 羟乙基纤维素的合成 33 页岩抑制剂(防塌剂) ? 在钻井液中处理剂所起的作用主要有两个。 一是 维持钻井液性能稳定 ,二是 保持井壁 稳定 。 ? 凡是能有效地抑制页岩水化膨胀和分散, 主要起稳定井壁作用的处理剂均可称作 页 岩抑制剂 ,又称 防塌剂 。 34 (一)沥青类 ( 1 )氧化沥青( Oxidized Asphalt ) 将沥青加热并通入空气进行氧化后制得的产品。沥青经氧化后,沥青质含量增加,胶质含量降低, 软化点上升。使用不同的原料并通过控制氧化程度可制备出软化点不同的氧化沥青产品。 为黑色均匀分散的粉末,难溶于水,多数产品的软化点为 150 ~ 160 ℃,细度为通过 60 目筛的部分占 85% 。主要在水基钻井液中用作页岩抑制剂,并兼有润滑作用,一般加量为 1 ~ 2% 。此外,还可分散在 油基钻井液中起增粘和降滤失作用。 氧化沥青的防塌作用机理:在一定的温度和压力下软化变形,从而封堵裂隙,并在井壁上形成一层 致密的保护膜。在选用该产品时,软化点是一个重要的指标。应使其软化点与所处理井段的井温相近。 ( 2 )磺化沥青( Sulfonated Asphalt ) 实际上是磺化沥青的钠盐,代号为 SAS 。它是常规沥青用发烟 H 2 SO 4 进行磺化后制得的产品。沥青 经过磺化,引入了水化性能很强的磺酸基,使之从不溶于水变为可溶于水。磺化时应控制产品中含有的 水溶性物质约占 70% 。为黑褐色膏状胶体或粉剂,软化点高于 80 ℃,密度约为 1 g/cm 3 。 磺化沥青的防塌机理:由于含有磺酸基,水化作用很强,当吸附在页岩晶层断面上时,可阻止页岩颗 粒的水化分散;同时不溶于水的部分又能起到填充孔喉和裂缝的封堵作用,并可覆盖在页岩表面,改善 泥饼质量。在钻井液中还起润滑和降低高温高压滤失量的作用,是一种多功能的有机处理剂。 ( 3 )天然沥青和改性沥青 沥青粉的主要作用机理: 当钻遇页岩地层时,若沥青的软化点与地层温度相匹配,在井筒内正压差 作用下,沥青产品会发生塑性流动,挤入页岩孔隙、裂缝和层面,封堵地层层理与裂隙,提高对裂缝的 粘结力,在井壁处形成具有护壁作用的内、外泥饼,起到稳定井壁的作用。 此外,为了提高其封堵与抑制能力,可将沥青类产品与其它有机物进行缩合。如磺化沥青与腐植酸 钾的缩合物 KAHM ,俗称高改性沥青粉,在各类水基钻井液中均具有很好的防塌效果。 35 ? 沥青原料是由一些极其复杂的高分子的碳氢化合物以及 这些碳氢化合物的一些非金属(氧、硫、氮等)的衍生 物组成的混合物。 ? 可分为两大类: 沥青的分类 沥青 地沥青 焦油沥青 石油沥青 天然沥青 煤沥青 木沥青 …… 页岩沥青 36 ? 石油沥青是由多种极其复杂的碳氢化合物和这些碳氢化合物的非 金属衍生物所组成的混合物,目前对其化学组成、结构的认识尚 不完全清楚。 ? 按 化学组分分析 方法对几种不同油源和工艺的 典型国产沥青 进行 分析,其结果如下: 石油沥青的组分分析 几种不同油源和工艺的国产沥青化学组分分析结果 37 沥青中几个主要组分的特性 38 ? 沥青中各个组分在沥青中可以形成不同的胶体结构。 ? 按它们的化学特性以及各种组分的比例,可以分为 溶 胶、溶 - 凝胶 和 凝胶 三种结构,如下图所示: 沥青的胶体结构 沥青结构示意图 a. 溶胶; b. 溶 - 凝胶; c. 凝胶 39 ( 1 ) 溶胶结构: 沥青中的沥青质含量很少,完全服从牛顿液体的 规律,液体沥青多属于此类。 ( 2 ) 溶 - 凝胶结构 : 沥青中的沥青质含量适当,并有较多的树脂 作为保护物质。这类沥青在常温时,表现为非常明显的弹性效应, 但在变形增加至一定数值后,则可变为牛顿流动。 ( 3 ) 凝胶结构
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