fcc再生烟气脱硫脱氮技术进展.pdfVIP

122 刘峰等．FCC 再生烟气脱硫脱氮技术进展 2009 年 12 月 FCC 再生烟气脱硫脱氮技术进展 刘 峰 1 陈庆岭 2 （1.长岭分公司炼油第二作业部，2.长岭分公司技术开发处） 摘要：通常有三种途径可以控制FCC工艺中SO 和NO 的排放：原料油加氢脱硫脱氮；使用硫/氮转移剂；烟 X X 气脱硫脱氮。前两种受到氢源、投资费用或脱除率的限制影响了使用，第三种方法比较彻底，具有脱除效率高， 适用范围广等优点。单独脱除FCC再生烟气中的SOX 的技术可分为湿法和、干法和半干法。典型的技术有Belco Technologies 公司的EDV方法、Exxon 的湿式气体洗涤法(WGS)、湿式气体硫酸法(WSA)和海水洗涤法等，以及 基于流化床技术的吸附-再生的ESR工艺。单独脱除FCC再生烟气中的NOX 的技术可分为还原法和氧化法两类。 还原法又分为选择性催化还原(SCR)和选择性非催化还原(SNCR)，利用还原剂将NOX转化为N2排空；氧化法则 是利用氧化剂将NOX转化为N2O5进而用水吸收为硝酸，典型的工艺过程是低温氧化工艺(LOTOX) 。目前，联合 脱除燃煤烟气中的SO 和NOX 的技术有十余种之多，但移植到脱除FCC 再生烟气中的SO 和NOX 的工艺过程只 X X 有基于移动床技术的使用活性炭的Mitsui-BF(Berbau-Forschung)工艺。 关键词： FCC 再生烟气 脱硫 脱氮 1 前言 随着我国经济的高速发展，对能源的需求愈来愈旺，但能源供应上却显力不从心，尤以在能源结构中 占举足轻重地位的石油的短缺而令人瞩目。就石油而言，我国自上世纪90年代已经成为净进口国，目前正 遭受国际市场高价原油的困扰， 同时还必须面对自产原油变重、含硫和进口含硫甚至高硫重油的态势。 针对宝贵的石油资源，哪怕是品质较差的高硫重油，必须进行深度加工。而进行深度加工，流化催化裂化 (FCC)工艺是必不可少的工序。因而原料油中的硫有相当一部分随FCC 的再生烟气一起排入大气，当然， [i] 一同排出的还有存在于原料油中的部分氮，它们共同造成了对环境的污染。有报道显示 ，2001年以前我 国部分炼厂的FCC再生烟气中SOX的含量在800 μL/L左右, NOX一般在600 μL/L左右。可以预见，现在乃 至今后，FCC再生烟气中的SOX和NOX含量要高于此报道值。另一方面，环境污染是当今人们普遍关注的 问题之一，随着环境保护法的日趋严格，必然导致限制包括FCC装置在内的各种装置的SOX和NOX排放量。 [ii] 在美国炼厂比较集中的地区，SOX排放量占总排放量的12%，其中87%是由FCC装置排放的 。为此，如 何降低FCC装置中SOX和NOX 的排放量已成为世界各大石油公司研究的热点问题。通常有三种途径可以控 制FCC工艺中SOX和NOX 的排放：(1)原料油加氢脱硫脱氮；(2)使用硫/氮转移剂；(3)烟气脱硫脱氮。前 两种受到氢源、投资费用或者脱除率的限制而影响了使用，第三种方法比较彻底，具有脱除效率高，适用 范围广等优点。 2 燃煤烟气的脱硫脱氮技术回顾 FCC烟气与燃煤烟气有共同点，发展FCC烟气处理技术，离不开借鉴燃煤烟气的脱硫脱氮过程。所以 有必要回顾一下燃煤烟气的技术综述。 2.1 SO2 的脱除[iii] [iv] 目前烟气脱硫方法有100多种，能工业化的也有十几种。按脱除产物的干湿形态可分为湿法、半干法 和干法，它们的脱硫率不低于80%，且各有长短。其中典型的湿式过程有：1）石灰石/石灰-石膏法；2 ） 氨法；3 ）双碱法；4 ）氧化镁法；5 ）亚硫酸钠循环吸收法(W—L 法) ；