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ZnO 纳米粉体制备与表征 一 实验目的 1．了解氧化锌的结构及应用 2 ．掌握 “共沉淀和成核/生长隔离、水热法和微波水热、溶胶-凝胶法、反相微乳液”技术 制备纳米材料的的方法与原理。 3 ．了解同步热分析仪、X-射线衍射仪、扫描电子显微镜（SEM）与比表面测定仪等表征手 段和原理 二 基本原理 2.1 氧化锌的结构 氧化锌（ZnO ）晶体是纤锌矿结构，属六方晶系，为极性晶体。氧化锌晶体结构中， Zn 原子按六方紧密堆积排列，每个 Zn 原子周围有 4 个氧原子，构成 Zn-O4 配位四面体 结构，四面体的面与正极面 C(00001)平行，四面体的顶角正对向负极面(0001)，晶格常 3 数 a=342pm, c=519pm,密度为 5.6g/cm ，熔点为2070K,室温下的禁带宽度为 3.37eV. 如 图 1-1、图 1-2 所示： 图 1-1 ZnO 晶体结构在C (00001)面的投影 图 1-2 ZnO 纤锌矿晶格图 2.2 氧化锌的性能和应用 纳米氧化锌(ZnO)粒径介于1- 100nm 之间, 由于粒子尺寸小, 比表面积大, 因而, 纳米 ZnO 表现出许多特殊的性质如无毒、非迁移性、荧光性、压电性、能吸收和散射紫外线能 力等, 利用其在光、电、磁、敏感等方面的奇妙性能可制造气体传感器、荧光体、变阻器、 紫外线遮蔽材料、杀菌、图象记录材料、压电材料、压敏电阻、高效催化剂、磁性材料和塑 料薄膜等。同时氧化锌材料还被广泛地应用于化工、信息、纺织、医药行业。纳米氧化锌的 制备是所有研究的基础。合成纳米氧化锌的方法很多, 一般可分为固相法、气相法和液相法。 本实验采用共沉淀和成核/生长隔离技术制备纳米氧化锌粉。 2.3 氧化锌纳米材料的制备原理 不同方法制备的ZnO 晶形不同，如： 2.3.1 共沉淀和成核/生长隔离法 借助沉淀剂使目标离子从溶液中定量析出是材料制备领域液相法的重要技术。常规共沉 淀制备是将盐溶液与碱溶液直接混合并通过搅拌的方式实现，由于混合不充分，反应界面小、 存在浓度梯度、反应速度和扩散速度慢，先沉淀的粒子上形成新沉淀粒子，新旧粒子的同时 存在，导致粒子尺寸分布极不均匀。使合成材料的粒子尺寸和均分散性能受到很大影响，其 晶体的尺寸也很难达到纳米量级，极大限制了此类材料的应用；成核/生长隔离制备采用强 制微观混合技术，将盐溶液与碱溶液在反应器转子与定子之间的缝隙处迅速充分混合接触， 反应后物质迅速脱离反应器，实现粒子的同时成核、同步生长，从而使材料具有粒子尺寸小 和分布均匀的特性，粒子的尺寸可以达到 10－100nm。 2.3.2 水热法和微波水热法 常规水热法是利用高温高压的水溶液使那些在大气条件下不溶或难溶的物质溶解，或反 应生成该物质的溶解产物，通过控制高压釜内溶液的温差使产生对流以形成过饱和状态而析 出生长晶体的方法。水热法制备材料的特点是粒子纯度高、分散性好、晶形好且可控制,生 产成本低。用水热法制备的粉体一般无需烧结和球磨,这就可以避免在烧结过程中晶粒会长 大而且杂质容易混入等缺点；近年来, 水热法的一个创新是将微波引入反应体系中以更快 地制备陶瓷材料。这提供了传统反应釜加热所不具有的优点,包括快速加热至晶化温度, 均 匀成核以及通过氢氧化物沉淀的快速溶解达到快速过度饱和, 从而导致较低的晶化温度和 较短的晶化时间。 2.3.3 溶胶-凝胶法 Sol-gel 法的原理主要是原材料的水解、缩聚反应，常用的原料一般为金属醇盐和无机 化合物。作为湿化学反应方法之一，不论所用的起始原料（称为前躯物）为无机盐或金属醇 盐，其主要反应步骤是前驱物溶于溶剂（水或有机溶剂）中形成均匀的溶液，溶质与溶剂产 生水解或醇解反应生成物聚集成 1nm 左右的粒子并组成溶胶，经蒸发干燥转变为凝胶，基 本反应原理如下： （1）溶剂化：能电力的前驱物-金属盐的金属阳离子 M Z  将吸收水分子形成溶剂单元 M H 2 OZ  （Z 为M 离子的价数），为保持它的配位数而有强