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精品资料 精品资料 多金属氧酸盐综述 、多金属氧酸盐的发展历史 多金属氧酸盐（Polyoxometalates , POMs是由前过渡金属离子通过氧连接而 形成的一类多金属氧簇化合物。 多金属氧酸盐的范围主要是高价态的前过渡金属 （主要指V、Nb Ta、Mo W）,具有形成金属一 氧簇阴离子的能力。相关研究也 形成了一个学科——多酸化学。 早期的多酸化学认为多酸是由两个或两个以上的 无机含氧酸根阴离子缩合脱水得到的一类化合物, 根据组成不同分为同多酸和杂 多酸阁。多酸化学的发展历史大致如下： 1826年J.Berzerius 成功合成了第一个杂多酸 （NM^PMoQ。，HO。 1864 年 C.Marignac 合成了第一个杂多酸盐—钨硅酸,并用化学分析方法对 其组成进行了确定,从而真正开拓了多酸化学研究的新时代。 1893在 Werner 在前人工作的基础上, 提出了配位理论, 并进行了实验验证。 19O8 年 Miolati-Rosenheim 学说提出,不论是含铝还是含钨系列的多酸阴 离子都可以形成 M2O7 离子。 1929年Pauhng提出12系列多酸结构的三维模式，使多酸化学进入了又一 个新时代。 1933年 英国物理学家 J.F.Keggin 提出了著名的 Keggin 结构,这在多酸历 史上具有划时代的意义。 1937 年 Anderson 等人提出了 Anderson 结构,既六个在同一平面上的金属 MO八面体围绕着一个杂原子的八面体。1948年，该结构的存在被Eva ns证实。 1945年 Wells 提出了 2：18系列多酸化合物的结构。 1953年 Dawson用 X-ray 证实了 Wells 得出的结构一Wells-Dawson 结构。 1956年 P.souchay 和 J.Bye 提出了多酸溶液化学的概念。 1959年Baker等人第一次用 X-ray技术测定了（［Co^WO。］ ? 20H20中氧的 位置，结果表明MO八面体有一定的扭曲，从而为多酸化合物的特殊性质的解释 提供了基础。 进入 20世纪 70年代后，随着科学水平的提高，尤其随着电子计算机技术的 飞跃发展，经计算机数据处理的物理测试仪器的检测灵敏度和速度都大为提高， 所能提供的信息量大大增加， 极大地促进了多酸化学的发展。 作为一类含有氧桥 的多核配合物， 相关的各项研究日趋被人们所重视。 在这些体系中金属离子之间 通过电子传递所产生的相互作用以及它们与桥基、端基配体的相互协调和影响， 使它们呈现出许多不同于单核配合物的物理功能、 化学性质和生物活性。 多酸化 合物的合成进入了裁剪和组装快速发展的阶段， 大量结构新颖的多酸化合物被合 成出来，高聚合度、链型、微孔、层状多酸配合物及纳米结构、夹心式、无机双 螺旋类多酸配合物层出不穷， 功能性多酸化合物的合成、 开发依然是处使多酸化 学长足发展的动力，多金属氧酸盐的功能化，几乎涉及了所有领域，如催化、光 电磁功能材料以及药物化学，特别是抗病毒、抗肿瘤、抗艾滋病的研究。 、多金属氧酸盐的分类 同多酸和杂多酸是多金属氧酸盐化学的两大组成部分。早期的多酸化学研究 者认为，无机含氧酸经缩合可形成缩合酸：同种类的含氧酸根离子缩合形成同多 阴离子(如Mo(O — M0Q4 6- , WO— WQ4 6-)，其酸为同多酸；不同种类的含氧酸 根离子缩合形成杂多酸阴离子(如MoQ2-+PQ3- — PM@6 3-)，其酸为杂多酸。 杂多酸分类 杂多酸是POM化学的一大组成部分。杂多酸阴离子的通式为: 区怙0』叫 | L配康子(多廉于) 杂耳于(中心 在杂多酸中，作为配原子的元素最多的是 Mo、WV、Nb Ta:而目前己知有 近70余种元素可作为POMS杂原子，包括全部的第一系列过渡元素和全部的第 二、第三系列过渡元素，再加上 B、Al、Ga 51、Ge Sn、P、As、Sb、Bi、Se Tc和I等元素。同时，每种杂原子又往往可以以不同价态存在于杂多阴离子中， 所以种类繁多。但有两大特点可作为分类的基础 ：一是杂原子与配原子的比值大 多为定值;二是杂多酸阴离子中的杂原子的结构类型大多呈四面体型、八面体型 和二十面体型三大类。 杂原子具有四面体配位的杂多酸化合物 杂原子与配原子的计量比为1: 12A型 这是一类最容易生成而又被广泛深入研究过的杂多酸化合物， [PM02O0]3-、[PW12Q0]3-、[Si M02Q0]4-和[Si WQ0]4-是这一类型的典 型代表。 杂原子与配原子的计量比为2: 18 如[P2M08Q2]6-和[AS2M08Q2]6-杂多酸阴离子。 杂原子具有八面体配位的杂多酸化合物 杂原子与配原子的计量比为1: 6 如[TeMoOL]6-、[AIMoeCk]9-及[CoMqQJ 亠杂多