第6章:络合滴定法 ;路易斯酸碱理论 1923年美国G.N.路易斯指出 ,没有任何理由认为酸必须限定在含氢的化合物上,他的这种认识来源于氧化反应不一定非有氧参加。路易斯是共价键理论的创建者,所以他更倾向于用结构的观点为酸碱下定义:“碱是具有孤对电子的物质,这对电子可以用来使别的原子形成稳定的电子层结构。酸则是能接受电子对的物质,它利用碱所具有的孤对电子使其本身的原子达到稳定的电子层结构。” 金属离子是路易斯酸,可接受路易斯碱所提供的未成键电子对而形成化学键;Pearson提出了软硬酸碱的概念。他把 Lewis酸碱分成硬的、交界的和软的酸碱。软酸或软碱是其价电子容易被极化或容易失去的酸或碱,而硬酸或硬碱则是其价电子与原子核结合紧密且不容易被极化或不容易失去的酸或碱。或者说,软酸、软碱之所以称为软,是形象地表明他们较易变形,硬酸、硬碱之所以称为硬,是形象地表明他们不易变形。 ;6.1.2.螯合物; 这类鏊合剂以两个氧原子为键合原子;6.1.3.乙二胺四乙酸;溶解度;H2Y 2-;主要存在型体与pH关系;配位性质;6.1.4. EDTA螯合物;(2)配合比固定而简单,多数为1:1型,少数为2:1型 (如:Mo(Ⅴ))
(3) 配合物带电荷且易溶于水
(4)EDTA与金属离子还可形成酸式或碱式螯合物。酸式螯合物在酸度较高时形成;碱式螯合物在碱度较高时形成。酸式和碱式螯合物大多不很稳定,一
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