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磁偶极相互作用及弛豫 陈颖 2010.10 核磁共振研究的两个关键问题 ◆谱图—自旋能级分裂 ◆弛豫时间—自旋在能级间的跃迁 量子力学的微扰理论 0y(0)=E0yO B=0)+度 Hrb=Ent En=EO+ED+E)+ yn=v0+)+v2)+ ●常微扰:H不随时间变化 能级发生偏移,简并的能级发生分裂 〈静磁场B。、化学位移、J偶舍 微扰作用足够长的时间,系统会发生跃迁,但跃迁 几率很低 静磁场随机涨落引起的自发跃(随机) 量子力学的微扰理论 与时间有关的微扰:H(t RF激励、T1弛豫、T2弛豫 电磁场相互作用随时间变化,形成随时间变化的微扰,使 谱线展宽甚至消失 系统不再保持某个本征态,而是本征态的一个随时间变化 的线性组合,每个本征态有一定几率 (t) Wk→m=|am(t)2反映系统由初始能级(k)跃迁至某一高 能级(m)的几率 1.相互作用F越强,跃迁几率越大 △Ek↓,跃迁几率↑ 2.主要发生在未扰动前简并的能级之 4F-i(a--m)3.激励时间越长 →m h(o-o hard, soft pulse Bocr-3 随r,B迅速↓ 常微扰的主体 磁矩-磁矩相互作用 磁矩-磁矩相互作用的种类:假设磁凭/尺度为 分子内(短程相互作用,r或r~标量偶合(与B平 间接相互作用(电子) ·化学位移:核外电子在外磁场B中的感应磁矩对核自旋的作用 ·J偶合:分子内的其他核自旋对观察核自旋的作用 ·影响T1/T2弛豫(分子内作用受分子热运动影响小,稳定) 分了间分子内(长程相互作用,r,偶极偶合,取 向任意)—直接相互作用(T1,T2弛豫)波动微扰的主体 假设点P(x,y,2)与磁矩μ的中心距离为r,r出μ指向P,μ在P点处产生的磁场为 B(, y, z) 4 B∝r3.r,B迅速 向任意,且随时间变化 偶极-偶极相互作用 假设磁矩A受到磁矩B的作用,将μ分解为平行于B和垂直于B的分量 平行分量:改变磁矩A处的磁场强度——局部磁场非均匀性 垂直分量:由于磁矩A、B都绕B进动,⊥对A来说相当于 个旋转磁场(类似于RF场作用) 不同粒子:VABB对μA无作用 向种粒:v=v—A、B间发生共振吸收和辐射,交换能 反过来,磁矩B也受到磁矩A的作用——磁偶极相互作用 (同核自旋,异核自旋,核自旋-电子