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金属纳米材料表面等离子共振吸收的表征及其应用 纳米材料的特异性能 ★ 表面效应 ★ 量子尺寸效应 ★ 小尺寸效应 ★ 宏观量子隧道效应 …… 使处于表面态的原子、电子与处于内部的原子、电子行为相比有很大差别,从而导致纳米微粒具有同种宏观体材料所不具备的新的光学特性。 F. E. Wagner et al., Nature, 2000, 407, 691 古罗马的莱克格斯杯 纳米尺寸的金属粒子内部自由电子按其固有频率作协同振荡,电子的运动可与一定波长的光作用发生共振,从而产生金属粒子的表面等离子体共振 (surface plasmon resonance, SPR),其共振频率与电子密度、粒子大小和形状等密切相关。UV-Vis 吸收光谱是表征等离子体共振的有效工具之一。 电磁波辐射与金属纳米材料作用的示意图 球型粒子 纳米棒 Luis M., Langmuir, 2006, 22, 32 顶部: 计算的紫外可见吸收光谱 底部: 实验的光谱 Luis M., Langmuir, 2006, 22, 32 diameter/nm 10 20 50 100 aspect ratio 2.0 2.2 2.4 2.6 2.8 3.0 Au vol% 10 30 50 60 70 diameter/nm 9 99 22 48 1.94 2.35 2.48 3.08 aspect ratio separation/nm 15 7.5 1.5 1 0 ∞ 金球 金椭圆体 金薄膜 金球 金纳米棒 多层金薄膜 (a) Au纳米棒在PVA膜上不同排列方向的照片 (b) 拉伸的PVA膜上Au纳米棒优先排列的TEM图 (c) 计算 (d) 实验的UV-vis-NIR光谱与偏振角的关系 Pérez-Juste, J., Adv. Funct. Mater., 2005, 15, 1065 Cext = k Im{αT(1 - cos2(θ)) + αL(cos2(θ))} H2O, n=1.333 EtOH, n=1.361 DMF, n=1.426 539 541 627 618 410 407 405 557 657 80(蓝色)和60nm(红色)的Ag纳米棱柱在不同介质中的UV-vis光谱 插图是Ag纳米球相应的光谱 Pastoriza-Santos, I., Nano Lett., 2002, 2, 903 Pastoriza-Santos, I., Langmuir, 2002, 18, 2888 J. J. Mock, J. Chem. Phys., 2002, 116, 6755 纳米粒子的形状对共振吸收的影响 不同直径的Pt圆盘的吸收光谱 C. Langhammer, Nano Lett., 2006 不同直径的Pd圆盘的吸收光谱 表面等离子体共振可导致粒子表面附近电磁场的极大增强,这种电磁场的表面增强效应是许多表面增强光谱的基础,它的一个最典型的应用就是表面增强拉曼光谱 (SERS)。 21903 17469 6530 Jiatao Zhang, J. Phys. Chem. B 2005, 109, 12544 (a, b and c) 10-8M的罗丹明B在不同形状的Ag纳米材料上的SERS谱图 (d) 10-8M的罗丹明B水溶液的拉曼光谱 6nm 14nm 23nm 40nm 57nm 97nm 6nm 97nm 57nm 40nm 23nm 14nm 1167 1208 2180 1596 2129 2180 2129 Chung-ro Lee, J. Colloid Interface Sci., 2004, 271, 41 10-4M的PDI在不同直径的Au纳米粒子上的SERS谱图 SPR检测原理 SPR对附着在金属薄膜表面的介质折射率非常敏感,当表面介质的属性改变或者附着量改变时,共振角将不同。因此,SPR谱(共振角的变化vs时间)能够反映与金属膜表面接触的体系的变化。 SPR在生命科学中的应用 对生物分子进行识别及定量检测 研究生物分子间的相互作用 用SPR可获得的信息: 两个分子之间结合的特异性 目标分子的浓度 结合以及解离过程的动力学参数 结合的强度 Au@SiO2 CNT/Au@SiO2-1ML CNT/Au@SiO2-2ML Au@SiO2 PDDA PSS 554nm 600nm 526nm 纳米粒子表面原子与粒径的关系 现代化学的研究进展-纳米化学, 300 a. r. : 2.61 a. r. : 2.94 a. r. : 3.31 (a and b) Au纳米棒-MWNT复合物的示意图和TEM照片 (c) Au纳米棒(虚线)和Au纳米棒-MWNTs复合物(实线)的
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