现代科技综述知识文库：矿物晶体结构分析.pdf

现代科技综述系列—— 矿矿物物晶晶体体结结构构分分析析 科技是人类区别于动物的重要文明之一， 是人类对自然规律研究 利用的学科。 本文提供对科技基本概念 “矿物晶体结构分析” 的解读，以供大家了解。 矿矿物物晶晶体体结结构构分分析析 是用X射线衍射、中子衍射及电子衍射等方法揭示矿物 这种自然界存在的固体晶态物质在微观层次上的原子 排列及其晶体化学特点，它可以完整地提供矿物晶体 的晶胞尺寸、点群及空间群类型、原子坐标、原子间 的键长 键角、化学键性质等晶体化学资料。 这对于矿物及无机晶体中与晶体结构有关的物理化学 性质的阐明、晶体的合成与生长、矿物成因等方面都 具重要意义。 矿物晶体结构分析的理论基础，是孕育于矿物学中的 经典晶体学(结晶学)长期发展中奠定的。 1784年阿羽依(R ．J ．Hauy)在他的着作中提出晶体结 构是由相同的分子所组成，他认为菱面体是构成晶体 的几种基本构造单元中的一种特殊形状。 他的理论含蓄地提出每一组成分子都有一特定的化学 内容，组成分子本身就是基本物质，任何进一步的分 割都会破坏它本身的特性。 1815年魏斯(S．Weiss)提出了结晶轴概念 结晶轴三维 空间中的对称轴关系，并确定了等轴、四方 正交晶 系。 1830年赫塞尔(T ．Hessel)得出了32个晶类以及只有1、 2 、3 、4 、6次旋转轴才与平移对称相容的见解。 1848年布拉维(A ．B avais)提出了14种空间点阵，并指 出这14种空间点阵可划分成7种点阵对称，对应于以前 所认识的7个晶系。 这就为宏观外部对称研究的结晶学进入微观层次的空 间点阵研究提供了理论武器。 1879年leona d Sohncke发现了螺旋轴扣滑移面这两种对 称要素。 在掌握这些概念的基础上，俄国晶体学家弗德洛夫 (E ．S．Fede ov)提出了230个空间群。 这一重要理论不仅是现代矿物晶体结构分析的基础， 而且也是一个理论发展走在实验前头的有趣的例子。 因后来通过现代实验技术得出的晶胞内原子排列情况 毫无例外证实了该对称理论的正确性。 矿物晶体结构的近代研究是由1895年伦琴发现X射线 而引发的。 19 11年劳埃(vonLaue)将一束X射线通过硫酸铜晶体， 得到了第1张X射线衍射照片，从而导致了两个有意义 的结果：(1)X射线具有电磁性质并具有短的波长；(2) 该波长与规则排列的原子间距相近，从而导致X射线衍 射效应。 19 13年布拉格父子(W ．H ．B agg&W ．L ．B agg)用X 射线测定了第1个晶体结构并在30年代完成了大部分硅 酸盐矿物的晶体结构测定工作。 到60年代，中国完成葡萄石晶体结构分析止，占地壳 主要成分的硅酸盐矿物的晶体结构的测定工作差不多 全部完成了。 在这个测定基础上，完整的硅酸盐的晶体化学体系也 建立起来了。 进入70～80年代，X射线晶体学由于X射线源、探测器 及计算机技术的发展使得测定速度、精度及数量方面 有了极大的提高。 例如X射线源的功率，在50年代只是在1kW 以下，进入 70年代由于旋转阳极靶的使用而提高到60～100kW， 而现代同步辐射源的应用，功率又可以比旋转阳极靶 提高1～2个数量级。 在结构解析的理论方面，研究的焦点集中在如何在相 当数量的强度衍射数据中推引出结构因子的位相值。 这个问题由于卡尔(ka le)等人的不懈努力，在直接法方 面研究取得突破性进展。 由于上述的实验技术及理论体系的发展 完善，矿物 晶体结构分析目前已成为近于常规的测试手段并越来 越普及。 除X射线衍射外，中子衍射也已成为矿物晶体结构测试 的有效手段。 它的优点是可以获得原子核的准确位置，并且对于轻 原子位置的测定特别有效。 由于X射线测定精度的提高及中子衍射法的应用，目前 矿物晶体结构的任务已不局限于点原子位置的确定，