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第九章 离子键和离子晶体 第一节　离子键 第二节　离子晶体 第三节　离子晶体的晶格能 第四节　离子极化 　　 在分子或晶体中，直接相邻的原子或离子之间存在强烈相互作用。化学上把分子或晶体中直接相邻的原子或离子之间的强烈相互作用称为化学键。 第一节 离 子 键 一、离子键的形成 二、离子键的特征 三、离子的特征 一、离子键的形成 二、离子键的特征 离子键的特征是没有方向性和没有饱和性。 (二) 离子的电子组态 练习 练习 练习 一、晶格和晶胞 二、离子晶体的特征 三、离子晶体的类型 四、离子晶体的半径比规则 固体可分为晶体和非晶体两大类。 晶体与非晶体的主要区别是： (1) 晶体一般具有整齐规则的几何外形，而非晶体(如玻璃、沥青、石蜡等)没有固定的几何外形。 (2) 晶体具有固定的熔点，而非晶体没有固定的熔点。 (3) 晶体具有各向异性，其某些物理性质在不同方向上是不同的(如石墨在与层垂直方向上的电导率为与层平行方向上的 1/104)，而非晶体的物理性质在不同方向上都相同。 在 △abc 中， ab = bc = 2(r+ + r－)，ac = 4r－，则: 　　[2(r+ + r－)]2 + [2(r+ + r－)]2 = (4r－)2 　r+ = 0.414 r－ 阳离子与阴离子的半径比为： 　　当 r+ /r－ = 0.414 时，阳离子与阴离子直接接触，阴离子与阴离子也直接接触。 　　当 r+/r－ > 0.414 时，阳离子与阴离子直接接触，阴离子与阴离子不再接触，这种构型比较稳定，这就是配位数为 6 的情况。但当 r+ /r－ > 0.732 时，阳离子相对较大，它有可能接触更多的阴离子，从而使配位数增大到 8。 　　当 r+/r－ < 0.414 时，阴离子与阴离子直接接触，而阳离子与阴离子不能直接接触，这种构型是不稳定的。由于阳离子相对较小，它有可能接触更少的阴离子，可能使配位数减少到 4。 　　在离子晶体中，阳、阴离子的半径比与配位数、晶体构型的这种关系称为离子半径比规则。 第三节 离子晶体的晶格能 一、玻恩-哈伯循环 二、玻恩-朗德方程 离子键的强度常用离子晶体的晶格能来度量。 在标准状态下，使单位物质的量的离子晶体变为气态阳离子和气态阴离子时所吸收的能量称为离子晶体的晶格能。 离子晶格的晶格能越大，离子键的强度也就越大，熔化或破坏离子晶体时消耗的能量也就越多，离子晶体的熔点越高，硬度也越大。 第四节 离子极化 一、离子的极化力和变形性 二、离子极化对化学键类型的影响 三、离子极化对晶体构型的影响 四、离子极化对化合物性质的影响 离子在周围带相反电荷离子的作用下，原子核与电子发生相对位移，导致离子变形而产生诱导偶极，这种现象称为离子极化。 离子的变形性是指离子被带相反电荷离子的极化而发生变形的能力。离子的变形性取决于离子的半径、电荷数和外层电子组态。 虽然阳离子和阴离子都有极化力和变形性，但一般说来， 阳离子半径小，极化力大，变形性小；而阴离子半径大，极化力小，变形性大。因此在讨论离子极化时，主要考虑阳离子的极化力和阴离子的变形性。但如果阳离子也具有一定的变形性，它也能被阴离子极化而变形，阳离子被极化后，又增加了它对阴离子的极化作用。这种加强的极化作用称为附加极化作用。 二、离子极化对化学键类型的影响 阳离子与阴离子之间如果完全没有极化作用，则所形成的化学键为离子键。实际上阳离子与阴离子之间存在不同程度的极化作用。当极化力强、变形性又大的阳离子与变形性大的阴离子结合时，由于阳离子与阴离子相互极化作用显著，使阳离子和阴离子发生强烈变形，导致阳离子的外层轨道与阴离子外层轨道发生重叠，使阳离子与阴离子的核间距缩短，化学键的极性减弱，使键型由离子键过渡到共价键。 四、离子极化对化合物性质的影响 (一) 离子极化对无机化合物溶解度的影响 当阳离子与阴离子之间的极化作用显著时，离子键过渡到共价键。由于水不能有效地减弱共价键的结合力，所以离子极化使无机化合物在水中的溶解度减小。 影响无机化合物溶解度的因素是多方面的，但离子极化往往起着重要的作用。 (二) 离子极化对化合物颜色的影响 　　物质对可见光的吸收与否，取决于组成物质的原子的基态与激发态的能量差。典型的离子型化合物，其基态与激发态的能量差较大，激发时一般不吸收可见光，因此在白光照射下为无色物质。 本章重点 离子晶体：密