多元系复相平衡条件热力学.pptVIP

知识回顾:8,2弱简并理想BOSe气体和Ferm气体 常用热力学函数 H=0+ H-TS=U+ pV-Ts 开系的热力学基本方程 du=Tas- pdv+edn dH=Tds+vdp+ uldn dE SdT- pdv+udn dG=-sdT+vdp+ uldn  41多元系的热学野弟狼Se气体和Ferm气体 §41多元系的热力学函数和热力学方程 多元系:含有两种或两种以上化学组分的系统 广延量的一般性质 1欧勒( Euler)定理 (1)齐次函数定义:若函数f(xpx2…,xk)满足 f(Ax1,xx2,…,2x)=2f(x,x2,……,x)…(4.1.3) 则f称为xpxx…,xk的m次齐次函数 (2) Euler定理:多元函数f(xpx2,…,xk是xpx xk的m次齐次函数的充要条件为下述恒等式成立 af Eule定理  41多元系的热学野弟狼Se气体和Ferm气体 2.广延量的一般性质 任何广延量都是各组元摩尔数的一 若选TPn2,n为状态参量,则多元系 的体积、内能和熵为: V=V(7,P,n,n2… , nk (4.1.1) S=S(T,P,n1,n2,…,nk) 在系统的T和不变时,若眢组元的摩尔数都增 加λ倍,系统的VU、S也应增加λ倍,即: V(T,P,An1,Mn2,…,Ank)=AV(T,P,n1,n2,…,n U(T, P, in,, An,,,nk)=U(T, P,n,,n k) S(T,P,An1,An2,…,Mnk)=AS(7,P,n1,n2,…,nk)  41多元系的热学野弟狼Se气体和Ferm气体 注意 ①若函数中含有广延量和强度量,则只能把 强度量作为参数看待,不能和齐次函数中的广延 量变数在一起考虑; ②一个均匀系的内在性质是与它的总质量多 少无关的,所以,均匀系的一切内在性质可用强 度量来表示。这样,系统的化学成分就可以用各 组元的摩尔数的比例来表示,称为  41多元系的热学野弟狼Se气体和Ferm气体 3.偏摩尔变数 体积、内能和熵都是各组元物质的一次齐函数 由欧勒定理可知 .1 7. OU n: an: )T n.ll (4.1.5and4.1.7) 共中■(aB (4.1.6