无机及分析化学第一章 气体和溶液.pptVIP

6) 溶液的蒸气压下降多少？ —— 拉乌尔定律 （ Raoults Law) ( 1887 年提出，拉乌尔 —— 法国物理学家 ) 在一定温度下，稀溶液的饱和蒸气压等于纯溶剂的饱和 蒸气压与溶剂的摩尔分数之积。 p = p 0 ? x 剂 用 ? p 表示 稀溶液饱和蒸气压下降值 ，则有 ? p = p 0 － p = p 0 － p 0 ? x 剂 故有 ? p = p 0 ? x 质 Δ p : 纯溶剂蒸气压与稀溶液蒸气压之差 对于稀溶液 ： n 质 n 剂 , 所以 n 质 +n 剂 ? n 剂 ? p ? p 0 b /55.6mol kg -1 ? K b ? p = p 0 ? x 质 结论： 在一定温度下，难挥发非电解质稀溶液 的 蒸气压下降 ( ? p ) 与溶质的质量摩尔浓 度 ( b ) 成正比 ， 而与溶质的本性无关 。 液体的沸点 (boiling point) 沸点 : 液体的蒸气压等于外界压力时的温度。 正常沸点：外压为 101.3kPa 时的沸点。 溶液的沸点升高 (boiling point elevation) 沸点升高：溶液的沸点 (T b ) 总是高于 相应纯溶剂的沸点 (T b o ) 。 2. 溶液的沸点升高和凝固点下降 1) 溶液的沸点升高 溶液的沸点升高 T p o p B B C A 固态纯 溶剂 A 纯溶剂 溶液 T b o T b 原因： 溶液的蒸气压下降 。 根据 Raoult 定律： K b ： 溶剂沸点升高常数，只与溶剂的本性有关。 溶液的沸点升高与蒸气压下降成正比 ， p K T T T o b b b ? ? ? ? ? K －比例常数 o b b b b T T T K Kb K b ? ? ? ? ? b b T K b ? ? 结论： 难挥发非电解质稀溶液的 沸点升高 ( ? T b ) 只与溶质的质量摩尔浓度 ( b ) 成正比 ， 而与溶质的本性无关。 ? 纯溶剂的沸点是恒定的，但 溶液的沸点却 在不断变化。 ? 应用——测定 溶质的摩尔质量。 说明 例 1 已知 苯 的沸点是 353.2K ，将 2.67g 某难挥发 性物质溶于 100g 苯 中，测得该溶液的沸点 升高了 0.531K ，求该物质的 摩尔质量 。 解：设所求物质的摩尔质量为 M 查得苯的摩尔沸点升高常数 K b = 2.53K· kg· mol -1 根据 ? T b = K b b 0.531K = 2.53 K· kg· mol -1 ? 2.67 100 1000 g M kg 质 得 M = 2.53K· kg· mol -1 ? 2.67g/(0.531K ? 0.1kg) = 128g· mol -1 凝固点 (freezing point) 凝固点 : 物质的固态和它的液态平衡共存时 的温度。 ? 在此温度，液态的蒸气压与固态的蒸气压相等。 2) 溶液的凝固点下降 凝固点降低 (freezing point depression) 凝固点降低： 溶液的凝固点 (T f ) 总是低于相应纯溶剂的凝 固点 (T f o ) 。 p o p T (K) B B A A C T b T b o T f T f o 水 冰 蔗糖 101.3 (kPa) 273 373 溶液的