干燥的原理和方法.pdf

干燥 干燥是有机化学实验室中最常用到的重要操作之一，其目的在于除去化合物中存在的少量水分或其他 溶剂。液体中的水分会与液体形成共沸物，在蒸馏时就有过多的“前馏分”，造成物料的严重损失；固体 中的水分会造成熔点降低，而得不到正确的测定结果。试剂中的水分会严重干扰反应，如在制备格氏试剂 或酰氯的反应中若不能保证反应体系的充分干燥就得不到预期产物；而反应产物如不能充分干燥，则在分 析测试中就得不到正确的结果，甚至可能得出完全错误的结论。所有这些情况中都需要用到干燥。干燥的 方法因被干燥物料的物理性质、化学性质及要求干燥的程度不同而不同，如果处置不当就不能得到预期的 1. (1) ① 分馏法：可溶于水但不形成共沸物的有机液体可用分馏法干燥，如实验 4 ② 共沸蒸 ( 分 ) 馏法：许多有机液体可与水形成二元最低共沸物 ( 见书末附录 3) ，可用共沸蒸馏法除去 其中的水分， 其原理见第 74～77 页。 当共沸物的沸点与其有机组分的沸点相差不大时，可采用分馏法除去 含水的共沸物，以获得干燥的有机液体。但若液体的含水量大于共沸物中的含水量，则直接的蒸 ( 分 ) 馏只 能得到共沸物而不能得到干燥的有机液体。在这种情况下常需加入另一种液体来改变共沸物的组成，以使 水较多较快地蒸出，而被干燥液体尽可能少被蒸出。例如，工业上制备无水乙醇时，是在 95%乙醇中加入 适量苯作共沸蒸馏。 首先蒸出的是沸点为 64.85 ℃的三元共沸物， 含苯、 水、乙醇的比例为 74 ∶7.5 ∶18.5 。 在水完全蒸出后，接着蒸出的是沸点为 68.25 ℃的二元共沸物，其中苯与乙醇之比为 67.6 ∶32.4 。当苯也 被蒸完后，温度上升到 78.85 ℃，蒸出的是无水乙醇。 ③ 用分子筛干燥： 分子筛是一类人工制作的多孔性固体， 因取材及处理方法不同而有若干类别和型号， 应用最广的是沸石分子筛，它是一种铝硅酸盐的结晶，由其自身的结构，形成大量与外界相通的均一的微 孔。化合物的分子若小于其孔径，可进入这些孔道；若大于其孔径则只能留在外面，从而起到对不同种分 子进行“筛分”的作用。选用合适型号的分子筛，直接浸入待干燥液体中密封放置一段时间后过滤，即可 有选择地除去有机液体中的少量水分或其他溶剂。分子筛干燥的作用原理是物理吸附，其主要优点是选择 性高，干燥效果好，可在 pH 5～ 12 的介质中使用。表 3-3 列出了几种最常用的分子筛供选用时参考。分子 筛在使用后需用水蒸气或惰性气体将其中的有机分子代换出来，然后在 (550 ±10) ℃下活化 2h ，待冷却至 约 200℃时取出，放进干燥器中备用。若被干燥液体中含水较多，则宜用其他方法先作初步干燥后再用分 子筛干燥。 表 3-3 几种常用分子筛的吸附作用 干燥（续 1 ） (2) 化学干燥法是将适当的干燥剂直接加入到待干燥的液体中去，使与液体中的水分发生作用而达到干燥 的目的。依其作用原理的不同可将干燥剂分成两大类：一类是可形成结晶水的无机盐类，如无水氯化钙， 无水硫酸镁，无水碳酸钠等；另一类是可与水发生化学反应的物质，如金属钠、五氧化二磷、氧化钙等。 前一类的吸水作用是可逆的，升温即放出结晶水，故在蒸馏之前应将干燥剂滤除，后一类的作用是不可逆 的，在蒸馏时可不必滤除。对于一次具体的干燥过程来说，需要考虑的因素有干燥剂的种类、用量、干燥 的温度和时间以及干燥效果的判断等。这些因素是相互联系、相互制约的，因此需要综合考虑。 ① 干燥剂的种类选择选择干燥剂主要考虑： (a