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Complexometric titration
第五章 络合滴定法;概述;方法简介; 无机配合物很多,但配位反应用于分析的并不多,原因: K小,且逐级形成。;6;EDTA及其特性;EDTA的结构;乙二胺四乙酸的螯合物;M-EDTA螯合物的立体构型;离子带色,形成MY也带色且颜色加深,可定性分析;EDTA的解离平衡;某些金属离子与EDTA的形成常数;1 络合物的稳定常数 (K, ? )
M + Y = MY ;逐级稳定常数 Ki;2 溶液中各级络合物的分布;分布分数;酸可看成质子络合物;M + Y = MY 主反应;副反应系数:为未参加主反应组分的浓度[X?] 与平衡浓度[X]的比值,用?表示。;M + Y = MY 主反应;a 络合剂的副反应系数 ;;lg? Y(H)~pH图;** [Y]、[Y’]、 cY 、δY、αY(H) 之间的关系 **; 例2 求不同pH值下[Y]=? ( [Y]=10-5mol/L );共存离子效应系数 ?Y(N);Y的总副反应系数 ?Y;例 在pH=6.0时,滴Zn2+,试计算当cY=cZn=cCa=0.020mol/L时,αY(Ca)=? αY=? ;b 金属离子的副反应系数 ?M;多种络合剂共存;Al;c 络合物的副反应系数 ? MY;计算:pH=3.0、5.0时的lg ?ZnY(H), KZnHY=103.0; 结论:;lg K?MY = lgKMY - lg?M - lg?Y + lg ?MY
≈ lgKMY - lg?M - lg?Y ;lgK’ZnY~pH曲线;KMY = ;5.4 金属指示剂;配位滴定法中金属指示剂的必备条件 ;例 指示剂铬黑T(EBT)本身是两物质(弱有机酸);常用金属指示剂;使用金属指示剂应注意; 常用金属离子指示剂一览表;金属离子指示剂变色点pMep 的计算;5.5 络合滴定法基本原理; [例如] pH=12.0,0.01000mol/L的EDTA滴定20.00mL,0.01000mol/L的Ca2+;滴前: 0.00 Ca2+ 0.01 2.00
sp前: 10.00 50.0 CaY→Ca2+ . 19.98 99.9 剩Ca2+ 10-2.5 2.50
离解Ca . 剩余 Ca 5×10-6 5.30
sp时: 20.00 100.0 CaY→Ca+Y 3.2×10-7 6.50
sp后: 20.02 100.1 CaY→Ca+Y 2×10-8 7.70; 各步[Ca2+]的计算方法: ;绘制
滴定
曲线:; 5.5.2 影响滴定突跃的因素 ;;5.5.3 准确滴定判别式; 所以:准确滴定判别式为; 浓度: 增大10倍,突跃增加1个pH单位(下限)
K?MY: 增大10倍,突跃增加1个pH单
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