第五章3知识课件.pptVIP

Basic assumption 1 Adsorption is multilayer 2 Surface is uniform and there is not interacting force among the molecules adsorbed. 3 Adsorption heat above the first layer are the same and equal to the condensed heat of gas. BET公式 用实验数据 对 作图，得一条直线。从直线的斜率和截距可计算两个常数值c和Vm，从Vm可以计算吸附剂的比表面： S0=VmNAσm/V0 σm是一个吸附质分子截面积，NA是Avogadro常数，V0是标准状态下的摩尔体积 第二节 催化剂的物理特性 本节讲授 内容 1 催化剂的物理结构 3 吸附等温线方程 2 物理吸附与化学吸附 一、催化剂的物理结构 ? 孔容：单位质量催化剂颗粒所具有的孔体积。实测方法有压汞仪法（＞100×10－10m）、气体吸附法（＜10nm）和四氯化碳法（总孔容）等。 ? 平均孔半径： ? 比表面积 :单位质量催化剂颗粒所具有的表面积。与催化剂的孔道尺寸有关。BET法和色谱法是常用的测定方法。 大孔r25nm；中孔1nmr25nm；微孔1nm左右 催化剂的物理结构 孔的几何形状： 大多数催化剂的孔道是曲折的，没有规律。近年来，沸石催化剂均匀的孔道，分子筛。 孔的几何形状： 大多数催化剂的孔道是曲折的，没有规律。近年来，沸石催化剂均匀的孔道，分子筛。 催化剂的物理结构 气体的吸附过程 二、物理吸附与化学吸附 吸附的理论基础 E 在位能曲线上，随着H2分子向Ni表面靠近，相互作用位能下降。到达a点，位能最低，物理吸附的稳定状态。 这时氢没有解离，两原子核间距等于Ni和H的原子半径加上两者范德华半径。 放出的能量ea等于物理吸附热Qp，数值相当于氢气的液化热。如果氢分子通过a点要进一步靠近Ni表面，由于核间的排斥作用，使位能沿ac线升高。 H2在金属镍表面发生物理吸附 H2在金属镍表面发生化学吸附 在相互作用的位能线上，H2分子获得解离能DH-H，解离成H原子，处于c的位置。 随着H原子向Ni表面靠近，位能不断下降，达到b点，这是化学吸附的稳定状态。 Ni和H之间的距离等于两者的原子半径之和。能量gb是放出的化学吸附热Qc，这相当于两者之间形成化学键的键能。 E B C D G F Ea化学吸附活化能 Ea+QC=Ed 脱附活化能 物理吸附与化学吸附对比表 吸附量的表示 吸附量通常有两种表示方法： (2)单位质量的吸附剂所吸附气体物质的量。 (1)单位质量的吸附剂所吸附气体的体积。 体积要换算成标准状况(STP) 三、吸附等温线方程 吸附量与温度、压力的关系 对于一定的吸附剂与吸附质的体系，达到吸附平衡时，吸附量是温度和吸附质压力的函数，即： 通常固定一个变量，求出另外两个变量之间的关系，例如： (1)T=常数，q = f (p)，得吸附等温线。 (2)p=常数，q = f (T)，得吸附等压线。 (3)q=常数，p = f (T)，得吸附等量线。 吸附等温线 吸附等压线 吸附等量线 吸附等温线的低相对压力段的形状反映了气体与表面作用的大小；中等压力段反映了单分子层的形成及向多层及毛细凝结的转化；高相对压力段的形状可看出固体表面有孔或无孔，以及孔径分布于孔体积大小。 吸附等温线的低相对压力段的形状反映了气体与表面作用的大小；中等压力段反映了单分子层的形成及向多层及毛细凝结的转化；高相对压力段的形状可看出固体表面有孔或无孔，以及孔径分布于孔体积大小。 类型Ⅰ是向上凸的Langmuir型曲线，表示吸附剂毛细孔的孔径比吸附质分子尺寸略大时的单层分子吸附或在微孔吸附剂中的多层吸附或毛细凝聚。该类吸附等温线，沿吸附量坐标方向，向上凸的吸附等温线被称为优惠的吸附等温线。在气相中吸附质浓度很低的情况下，仍有相当高的平衡吸附量，具有这种类型等温线的吸附剂能够将气相中的吸附质脱除至痕量的浓度，如氧在-183℃下吸附于炭黑上和氮在-195℃下吸附于活性炭上。 类型Ⅱ为形状呈反S型的吸附等温线，在吸附的前半段发生了类型Ⅰ吸附，而在吸附的后半段出现了多分子层吸附或毛细凝聚，例如在20℃下，炭黑吸附水蒸气和-195℃下硅胶吸附氮气。 类型III是反Langmuir型曲线。该类等温线沿吸附量坐标方向向下凹，被称为非优惠的吸附等温线，表示吸附气体量不断随组分分压的增加直至相对饱和值趋于1为止，曲线下凹是由于吸附质与吸附剂分子间的相互作用比较弱，较低的吸附质浓度下