沉淀的形成与沉淀条件的选择(sz).pptVIP

情境七：重量分析 任务一：认识重量分析法 知识点：沉淀的形成与沉淀条件的选择 课程：化学分析 （1）沉淀类型： 晶形沉淀 （颗粒最大） 非晶形(无定形)沉淀 （颗粒最小） 凝乳状沉淀 （颗粒大小介于其他两者之间） 各种沉淀之间的区别：一是构成沉淀颗粒的大小不同，二是构成沉淀的离子的排列方式不同 五、沉淀的形成与沉淀条件的选择 无定形沉淀 沉淀类型 晶形沉淀 颗粒直径0.1～1?m 凝乳状沉淀 胶体沉淀 颗粒直径0.02～0.1?m AgCl 颗粒直径0.02?m Fe(OH)3 CaC2O4，BaSO4 （2）决定沉淀状态的因素: 聚集速度 定向速度 （3）沉淀的形成过程： 一般要经过晶核的形成（成核）和晶核的成长两个过程 均相成核：构晶离子自发形成晶核 BaSO4 ，8个构晶离子形成一个晶核 异相成核 ：溶液中的微小颗粒作为晶种 成核过程 均相成核 异相成核 长大过程 凝聚 定向排列 构晶离子 晶核 沉淀颗粒 无定形沉淀 晶形沉淀 沉淀形成过程 成核过程 长大过程 沉淀类型 异相成核作用 n凝聚n定向 无定形沉淀 均相成核作用 n定向 n凝聚 晶形沉淀 成核过程 均相成核 异相成核 长大过程 凝聚 定向排列 构晶离子 晶核 沉淀颗粒 无定形沉淀 晶形沉淀 沉淀形成过程 Von Weimarn 经验公式 聚集速度(分散度) 相对过饱和度 s:　晶核的溶解度 Q：加入沉淀剂瞬间溶质的总浓度 Q - s：过饱和度 K：常数，与沉淀的性质、温度、 介质等有关 n =K Q - s s 沉淀形成过程 沉淀性质的影响 BaSO4 1.1×10-10 大 1000 晶形 AgCl 1.8×10-10 小 5.5 凝乳状 CaC2O4·H2O 2.3×10-9 31 PbSO4 1.7×10-8 28 临界值 条件影响 BaSO4(晶形) 若c 3mol·L-1, 胶冻 Fe(OH)3(胶体) 慢, 均匀沉淀, 显微镜可见结晶 几十cm3的 大晶体 酒石酸氢钾 慢(一天降0.1℃, 经半年) 洁(双层窗, 换衣, 无尘) 沉淀 K ?sp s晶核 （4）沉淀条件的选择:根据沉淀的不同类型选择不同的沉淀条件。 形成晶形沉淀的条件：晶形沉淀颗粒大，吸附杂质少，易过滤和洗涤，但其溶解度较大。所以形成晶形沉淀的条件为：“稀、热、慢、搅、陈” 稀溶液（结晶核生成速度慢） 热溶液中进行沉淀 慢慢滴加 不断搅拌下加入沉淀剂 过滤前进行“陈化”处理（小晶体溶解，大晶体生长） 目的：生成较大晶形沉淀，生成结晶核的速度慢，晶体成长速度快。 形成无定形沉淀的条件：无定形沉淀颗粒小，体积大，结构疏松，吸附杂质多，不易过滤和洗涤，甚至形成胶体溶液。所以形成无定形沉淀的条件为：“浓、热、快、搅、盐” 浓溶液中迅速加入沉淀剂 热溶液中进行防止形成胶体溶液，减少杂质的吸附量；沉淀完全后用热水冲稀； 快速加入沉淀剂，冲稀后立即趁热过滤 不断搅拌 加入盐作为电解质（如：NH4NO3 )作凝结剂，破坏胶体溶液。 利用化学反应缓慢逐渐产生所需沉淀剂，防止局部过浓，可以得到颗粒大、结构紧密、纯净的沉淀。 CaC2O4沉淀 在Ca2+ 酸性溶液中加入 H2C2O4，无CaC2O4 沉淀产生 再加入CO(NH2)2 CO(NH2)2 ＋ H2O == CO2 + 2NH3 [C2O42-] 升高，缓慢析出CaC2O4 沉淀 均匀沉淀法 特点 选择性较高 溶解度小，有利于沉淀完全 无机杂质吸附少，易过滤、洗涤 摩尔质量大，有利于减少测定误差 某些沉淀便于转化为称量形 有机沉淀剂 1 常用有机沉淀剂 生成螯合物的沉淀剂： 通常含两类基团： 酸性基团 碱性基团 Mg2+ ＋ 2 ? 有机沉淀剂 生成离子缔合物的沉淀剂 离子态的有机试剂与带相反电荷的离子反应 －分子量大 (C6H5)4AsCl , －体积大 NaB(C6H5)4 (C6H5)4As+ + MnO4- == (C6H5)4AsMnO4 B(C6H5)4- + K+ == KB(C6H5)4 有机沉淀剂 过滤: 定量滤纸或玻璃砂漏斗。