晶体生长 溶质分凝和.pptVIP

第二章 溶质分凝和质量传输 * 一、溶质分凝、平衡分凝系数 溶液的凝固： 溶液和纯溶剂的凝固行为不同：纯溶剂的凝固点是唯一确定的； 溶液存在两个凝固温度，开始和凝固完成温度 液相线：溶液的凝固点对于溶质浓度的曲线 固相线：固溶体的融化点相对于溶质浓度的曲线 对于微量溶质，可将溶液的凝固点和溶质浓度的关系近似地看为线性。 T(CL)=T0+mCL CL——溶质浓度 m——斜率 m0, 溶质降低了溶液的凝固点。 m0 ，溶质提高了溶液的凝固点。 表征溶液中溶质改变单位浓度引起凝固点的变化，其数值决定于溶液、溶质性质 固液两相在不同温度下虽有不同的平衡浓度，但 =常数 与温度、溶液浓度无关，决定于溶剂和溶质的性质 被称为溶质的平衡分凝系数，表征溶液与固溶体共存的热力学平衡性质 m0, k01, CsCL; m0, k01, CsCL 在给定的温度下，固溶体与溶液同时共存呈热力学平衡态的条件是：溶质在二者中的浓度必须为平衡浓度 ？ Cs ≠ CL 平衡态时 既不融化也不凝固 固液界面静止 从统计力学看 固溶体中的原子进入溶液（融化） 溶液中原子进入固液界面的晶格坐位（凝固） 但：界面处晶格坐位上的溶质原子所具有的势能≠溶液中溶质原子所具有的势能 QS、QL被称为溶质越过界面的扩散激活能 K0不同物理原因是溶质穿越固液界面所需的激活能不同 二、溶质浓度场和溶质守恒 浓度场：浓度的空间分布C(x,y,z)或C(x,y,z,t) 浓度梯度： 温度梯度 浓度梯度 热传导（热量的扩散传输） 溶质的扩散传输 质流密度，通过单位面积的溶质流量 扩散系数 对流引起的质流密度 溶质守恒的微分方程： 取闭合曲面 单位时间内产生的溶质量=0 单位时间内净流入溶质量 曲面内由于浓度升高而吸收的溶质量 来自对流和扩散 溶质传输方程： 直角坐标的表达式 三、溶质保守系统中的浓度场 溶质保守系统——晶体-熔体系统中的溶质总量保持不变 如直拉法 1、准静态生长过程中的溶质分布 准静态生长过程——生长速率十分缓慢的过程，可以看为热力学的平衡过程 溶液和固溶体共存所满足的平衡条件 固液界面处固溶体中的溶质浓度必须为平衡浓度CS 溶液中平衡浓度必须为CL k0=Cs/CL 当k01，随着固液界面推进，在固液界面前沿不断有溶质排出 越接近晶体尾部溶质浓度越高 讨论晶体生长过程中的溶质分布 准静态 若固液界面为平面，可做一维近似处理 实验室坐标系，z固定于固液界面上的运动坐标系 设溶液中溶质的初始浓度为CL 且均匀分布。 液柱截面积为A，长为L 当固液界面移至 凝固的固溶体中溶质的平衡浓度CS（z’) 溶液的平衡浓度为CL（z’) 若此时有薄层dz’ 凝固，新凝固的固溶体中溶质浓度 若k01,薄层内会因凝固排出溶质，排出溶质总量等于溶液中溶质的增量 待定常数 边值条件：z’=0， =CL(初始浓度) k01在始端溶质浓度最低，随z’增加逐渐增加 令 凝固部分的长度百分数 2、溶质的扩散效应 晶体以给定的宏观速率生长，溶液中溶质的传输只是由于扩散，暂不考虑对流效应。 若k01,CSCL 当溶液凝固成固溶体时，固液界面排出溶质 单位时间内于单位面积的固液界面上排出的溶质（质流密度）为 固液界面溶液中溶质浓度 固溶体中溶质浓度 晶体生长速度 假设生长开始前，溶液中溶质分布均匀。 生长开始后，在固液界面处建立了溶质富集的边界层，产生浓度梯度， 固液界面处溶质向溶液中扩散的质流密度 恒定， 逐渐增加 时，建立稳态的溶质边界层 Z’ CL(Z’) S2 S1 k0CL ZL’ Z3’ Z2’ Z1’ 0’ 浓度 CL/k0 CL Cs(Z’) v Z 浓度分布不随时间变化 稳态溶质边界层建立后，溶液中溶质的分布： 到界面zL’溶质的一维传输方程： 通过坐标变换: z’=z+vt 得到运动坐标系中的溶液中稳态浓度分布 一维溶质扩散方程: 其边值条件为:CL(0)=Cs/k0 z=0 ; CL(∞)=CL z→∞ 满足扩散方程及边值条件的解为： z 晶体 CL(0)=CL/k0 CL(z) CL C 溶液中稳态浓度分布 当z=0时,溶质浓度最高,CL(0)=CL/k0,并有Cs=CL,随z增加,溶质浓度按指数下降并趋于CL. 当下降到原浓度(CL)的1/e处,此距离 称特征厚度, 现在讨论晶体中的溶质分布规律: 采用实验室坐标系z’ 长入晶体的浓度CS，随着生长