偏摩尔量9培训教材.ppt

克拉佩龙方程确定了纯物质B在两相?相与?相，平衡时的压力与温度间的关系，下面进行此方程式的推导。; 设在某温度T、压力p下，? 相与? 相处于热力学平衡状态。此时，两相的摩尔吉布斯函数应当相等。;T, p;即得：;OA：冰的熔点曲线;这一类方程的特点是其中有一相是气相。;若?vapHm与温度T 无关，可有：; 前面我们介绍了简单系统发生 pVT 变化、相变化、和化学变化时 W、Q、 ?S 、 ?U、 ?H、 ?A、 ?G 的计算。所谓简单系统是指由纯物质形成的相及组成不变的相组成的平衡系统。但常见系统多数为多组分系统和相组成发生变化的系统。即我们下面所要研究的内容。; 多组分系统可为单相或多相。若它为多相的，则可将它分为几个单相系统。多组分单相系统由两种或两种以上物质以分子大小的粒子均匀混合组成。;3.8.1 偏摩尔量;乙醇的质量 百分浓度 ;全微分：;等温等压，dT＝0，dp＝0;令：;－物质B的某容量性质Z的偏摩尔量;纯态时;使用偏摩尔量时应注意：;dZ＝Z1dn1+Z2dn2+...+Zkdnk;——偏摩尔量集合公式;例1：25℃和标准压力时，有一物质的量分数为0.4的甲醇混合物，如果往大量的此混合物中加1mol水，混合物的体积增加17.35cm3,如果往大量的此混合物中加1mol甲醇，混合物的体积增加39.01cm3,试计算将0.4mol甲醇和0.6mol水混合时，此混合物的体积为若干？;狭义定义：;? B;2. 热力学能：;G＝H－TS＝U + pV－ TS dG＝dU + pdV+Vdp－TdS－SdT;广义的化学势;Discussion:;●偏摩尔量：;下面哪些是偏摩尔量？;化学势的应用;1、在多相平衡中的应用;推广到任意两相：;?? 2、 在化学平衡中的应用;化学反应的方向：反应向化学势减小的方向进行。 限度：反应前后化学势相等 ??i ?i (反应物)= ??j ?j (产物);§3.8.3 各种物质的化学势表达式 ;3.8.3.1 理想气体的化学势：;由;pi ：i 气体的分压； ? y(T)：i 气体的标准态化学势（pi=py ）。