《化工热力学》相平衡-6.pptVIP

液相分层的平衡体系 溶液的相稳定问题 二元物系液液平衡相图 二元物系液液平衡相图 三元物系液液平衡相图 液液相平衡关系式 二元物系液液相平衡关系式 多元物系液液相平衡关系式 液液平衡计算举例 汽液液相平衡 二元汽液液平衡相图 汽液液相图分析举例 汽液液平衡的应用 练习题 气液相平衡 气液平衡关系和溶解度的计算 气液平衡关系和溶解度的计算 气液平衡关系和溶解度的计算 气液平衡关系和溶解度的计算 压力对气体溶解度的影响 温度对气体溶解度的影响 * * 溶液的相稳定问题 液液平衡相图 液液平衡 液液相平衡关系式 汽液液三相平衡 溶液在一定T, p下的稳定态是混合Gibbs自由能最小的状态 　　 ＞0 完全互溶体系 液相分层体系 ＜0 例8 ：教材P162例5-7 部分互溶区组成与温度的关系 (a) (b) (c) (d) 没有会溶点的物系 T x1 ● ● x α相和β相平衡的条件： ∴ ∵在两液相中，i 组分的基准态相同，并且 相等 分配系数 计算一定 T、P 下的两液相组成： 液液平衡组成计算与闪蒸计算方法类似，可当成有一股物料组成为zi i =1,2,3…… 达到平衡时分配在两相中的组成为 例9 乙酸乙酯与水部分互溶。（1）试确定常压、40℃条件下的相互溶解度。（2）用3份水和2份乙酸乙酯配成混合液（按mol浓度），再加入0.2份乙醇，静置达平衡后，乙醇在两液相中的分配比为多少？ 乙酸乙酯（1）—乙醇（2）—水（3），40℃ x ● B A 汽液液平衡相图 汽液液相图分析举例 汽液液平衡的应用 ● ● ● ● ● 由互溶度很小的两种液体组成的二元混合物系的汽液液平衡相图如下。 （1）试分析图中的点、线、面代表的相态。 （2）指出组成为x1,0的液体在升温过程中经历的相态及对应的组成变化。 x10 A E D C B ● ● ● ● ● A E D B C E 丁醇（1）—水（2）物系 由A和B组成二元物系，在70℃时部分互溶，形成的两相分别为 ， 已知该温度下纯A和B的蒸汽压分别为80.0kPa和66.7kPa，并且假设二元混合物为对称系统。试运用Margules方程计算： ① 平衡状态的A组分蒸汽压和系统的总压。 α和β，平衡时 。 ② 当气相组成与 的液相达到平衡时，组分A的蒸汽压和 系统总压。 气液平衡关系和溶解度的计算 压力对气体溶解度的影响 温度对气体溶解度的影响 特点：在系统压力下，气体组分的泡点远低于系统温度，是不可凝气体。平衡液相组成实际上是气体在溶剂中的溶解度。 亨利定律 气液相平衡关系式： 情况①：低压下，稀溶液 当气体总压超过5atm，被吸收组分的分压大于1atm时，即使是难溶气体，也不符合亨利定律。 Hi 的数值与溶质、溶剂的性质和体系的温度有关，可查：《Perry化学工程手册》 对称活度系数 非对称活度系数 溶质： 溶剂： 情况②：溶解度大的气体一般不遵循亨利定律 用 Van Laar 方程： 及 情况③：有机蒸汽在水中的溶解 利用恒温下实测的双组分系统气液平衡数据求取。但是低浓度情况下的实测数据非常少，所以常需要使用经验公式。 乙醇蒸汽（x＜0.01，T=20～80℃）： 丙酮蒸汽（x＜0.01，T=15～45℃）： 例如： 情况④：气体在非水纯液体中的溶解 有关各种气体在不同溶剂中的溶解度数据有许多数据表可查。 每种气体在不同溶剂中的溶解度相差不大。 碳氢化合物在油中的溶解度也可用汽液相平衡式计算: 常压时： 1atm以上的K值可参阅《化学工程手册》第11集中的图表。 当体系的温度远低于溶剂的临界温度时，可以假设 与压力无关。 溶质i在无限稀释溶液中的偏摩尔体积 参比态为x→0 pt≈pssolv 压力不大 的稀溶液 *