2019年海水利用技术在中国的发展.ppt

阳 离 子 透 过 膜 阴 离 子 透 过 膜 阴 离 子 透 过 膜 阳 离 子 透 过 膜 阴 离 子 交 换 阳 离 子 交 换 加 浓 间 隔 产 物 H+ Na+ Cl- HO- 加 浓 间 隔 加 浓 液 稀 释 间 隔 (+) (-) H+ H+ Na+ Na+ Cl- Cl- HO- HO- 加 浓 液 给 水 Cl- Na+ 图 2-1 超纯水和纯水制备 — 电去离子（ EDI ）原理 2.2 改革传统工艺制备新产品 ? 全氟磺酸羧酸离子膜电解 NaCl 水溶液制备 NaOH 溶液 (30-35%) 和氯气，该工艺可高电 流密度操作，电流效率高，能耗低，转化 率高，原料省，纯度高，无污染及投资少， 所以逐渐取代传统的汞阴极法和石棉隔膜 法。 1982 年离子膜法的世界碱产量 75 万吨， 而现在年产近 5000 万吨，吨碱耗电 2000kWh 左右。国年产近 2000 万吨。 2.2.1 氯碱制备 二 次 精 制 Cl 2 H 2 纯 水 原 盐 NaOH 盐 水 阳 膜 淡 盐 水 + - 碱 液 H + OH - Cl - H 2 O Na + Cl - NaOH 30~35% NaCl 50ppm 溶 解 精 制 图 2-2 氯碱制备 --- 离子膜法电解示意图 ? 双极膜是阴、阳离子交 换膜之间夹－水离解催 化层而成的夹心膜，在 直流电场下，可将水分 解为 H + 和 OH － ，理论分 解电压为 0.83V ，实际应 用在 2V 左右。可从盐制 备相应的酸碱，特别是 弱酸、弱碱的制备，另 外环保中废酸、废碱和 废盐的处理也是其重要 应用方面。 2.2.2 双极膜水离解过程 + - Na+ Na+ Na+ H+ H+ OH- OH- K KA KA K K NaAc HAc NaOH 图 2-3 双极膜工作原理图 2.3 ．改革传统工艺实现高效纯化浓缩 ? 超滤已成为蛋白和酶等纯化和浓缩的高效 过程。超滤浓缩的优点是无相变，一般不 需加热，工序简化，适用 pH 范围宽和防止 失活等，很适于热敏性物质的分离浓缩。 通常是预处理的粗制品经超滤，使一些低 分子物和盐透过膜，使酶和蛋白获得浓缩 和精制。选用不同截留分子量的膜，不同 的膜材质和工艺可实现不同酶和蛋白的纯 化浓缩。 2.3.1 蛋白和酶的纯化浓缩 图 2-4 渗滤纯化和浓缩示意图 V: 1000L/h TS: 5% 酶 : 1% 小 分 子 物 :4% UF TS: 4% 酶 : 0% 小 分 子 物 :4% V: 100L/h TS: 14% 酶 : 10% 小 分 子 物 :4% V: 100L/h TS: 11% 酶 : 10% 小 分 子 物 :1% V: 140L/h TS: 10% 酶 : 0% 小 分 子 物 :2.1% 透 过 液 渗 滤 水 ： 140L/h 纯 化 浓 缩 酶 UF 透 过 液 ? 纳滤已在分子量 200-2000 物料的纯化和浓缩方面 获得广泛应用，如 染料、抗生素、多肽和氨基酸 等。一般的工艺是先经渗滤恒容除盐，再脱水浓 缩，据产品最终要求的纯度和浓度，确定恒容除 盐的程度和脱水浓缩的倍数。实践证明以纳滤， 可代替沉淀， pH 调节和 ( 部分 ) 蒸发等过程，达到 产品纯化和浓缩的目的，这也是一新的高效节能 过程。 ? 2.3.2 染料等的纯化浓缩 NF( 脱 盐 ) NF( 脱 盐 ) 去 离 子 水 废 盐 水 浓 缩 液 C 0 V p V 2 V 0 V 1 V 废 盐 水 图 2-5 染料等的纯化浓缩 -- 纳滤脱盐和浓缩过程 Fig.2-6 染料纳滤脱盐和浓缩设备 2.4 无水乙醇的制备 ? 用渗透汽化法从 90-95% 的乙醇制备无水乙 醇是对常规精馏法的替代。最先工业化的 为 GFT 公司的 PVA 膜，目前最大的装置可 年产 4 万多吨无水乙醇（＞ 99.5% ），用膜 面积 2400m 2 左右。与精馏比投资可省 1/4 ， 能耗可省 1/3 左右。除有机物脱水外，还可 用于有机 - 有机体系的分离、从水中除痕量 挥发性有机物、脱气和膜反应等领域，应 用前景广阔。渗透汽化原理示意图如下： 乙醇－水混合物渗透汽化分离机理 1. 乙醇－水汽液平衡线； 2. 拟汽液平衡线（聚乙烯醇透水 膜 ) ； 3. 拟汽液平衡线（苯乙烯－氟烷基丙烯酯共聚复 合透醇膜） 图 2-7 GFT 公司 渗透汽化制备无水乙醇流程 Desalination 235 (2009) 199 – 244 Application of membrane separation