希托夫法测定离子的迁移数.docVIP

物理化学实验报告 实验题目：希托夫法测定离子的迁移数 平均室温： ℃ 平均气压： Kpa 同组人： 日期：2013-3-12 一、实验目的。 1. 掌握希托夫法测定电解质溶液中离子迁移数的基本原理和操作方法。 2. 测定CuSO4溶液中Cu2+和SO42-的迁移数。 二、实验原理。 当电解质溶液中通过电流时，会在两级上发生氧化和还原反应。反应物的物质的量与通电量的关系服从法拉第定律。设正、负离子的迁移数分别为：u+和u-。当通电量为Q时有： 阳极电解质减少的物质的量／阴极电解质增加的物质的量 = Q+／Q- = u+／u- 正、负离子的迁移电量与迁移速度成正比。通过溶液的总电量Q等于正负离子的电量之和。即：Q= Q+ + Q- t+ = Q+／Q = t- = Q-／Q 在溶液中间浓度不变的条件下，分析通电前原溶液通电后阳极区溶液的浓度，比较等重量溶剂所含MA的量，可计算出通电后迁移出阳极区的MA的量。通过溶液总电量Q由串联电路中的电量计测定。可以算出t+ 和 t- 。 n迁 = n电 + n后-n原 三、仪器与试剂 迁移数管 1支； 铜电量计 1套； 直流稳压电源 1台 滑线电阻 1台； 移液管 2支； 滴定管 1支 KI溶液（10﹪） 淀粉指示剂（0.5﹪） 硫代硫酸钠溶液（0.04912mol/L） HAc溶液（1 mol/L） HNO3(A.R.) 硫酸铜溶液（0.05mol/L） 四、主要实验步骤。 1. 清洗迁移数管，注意活塞是否漏水。用少量硫酸铜溶液（0.05mol/L）淌洗两次，将该溶液充满迁移数管。 2. 用铜电量计测定通过溶液的电量。阴极和阳极皆为铜片，实验前将阴极铜片用细砂纸磨光，再用稀硝酸浸洗，然后用蒸馏水洗净，晾干并称其重量（m1）。 3. 接通电源，调节变压器使阴极铜片上的电流密度为10~15mA/cm2，通电90分钟后切断电源。取出铜电量计中部铜片用蒸馏水洗净，取出晾干并称其重量（m2）。 4. 将迁移管中的溶液分别缓慢放入已称量的锥形瓶中，再称其各瓶的重量，然后计算各溶液的净重。 5. 取部分溶液（约20 g）进行滴定，加入10%KI溶液10 mL，1 mol.L-1乙酸溶液10 mL，用标准硫代硫酸钠溶液滴定，滴至淡黄色，加入1 mL 0.5％淀粉，在滴至蓝紫色消失。 五、数据处理与结果讨论。 　　　　　　　　　　　　表１　 m反应前铜电极(g) 硫酸铜溶液mol/L m电解后铜电极(g) ｍ铜增加(g) 34.2821 0.05 34.3065 0.0244 表２ 注：硫代硫酸钠溶液的浓度（0.04912mol/L） 电解后各极总溶液质量（ｇ） 滴定时硫酸铜溶液的质量（ｇ） 滴定时硫代硫酸钠的体积（ｍＬ） 阳极：77.6906 19.7034 21.19 阴极：73.3301 20.9684 19.58 中间：38.4721 20.018 19.88 n电 =(mCu / Mcu )×2 = (0.0244/64) ×2 = 7.625×10-3(mol) 中间区硫酸铜溶质的质量m质 = ( (VNa2S2O3 × C Na2S2O3 )中间 × M CuSO4) / 1000 m质 = （19.88×0.04912×160）/1000 = 0.1562（ｇ） 由 m中CuSO4 ／ m质 = ｍ阳总CuSO4　／ｍ原CuSO4 20.018／0.1562　＝　77.6906／ｍ原CuSO4 ｍ原CuSO4＝0.06062（ｇ） n始 = ｍ原CuSO4／M CuSO4 = 3.7889 ×10-4 (mol) n剩 = 【 ( V阳Na2S2O3 × C Na2S2O3 × M CuSO4) ／1000】× m阳总CuSO4／m阳取CuSO4 = （21.19×0.04912×160÷1000）×(77.6906÷19.7034) = 6.5665×10-4 (mol) n迁 = n剩 + n电 –n始 = 4.4857×10-3 (mol) t+ = n迁／n电 = 0.59 t- = 1- t+ = 0.41 六、实验注意事项。 1. 中间部分溶液浓度即为电解前溶液浓度。 2. 实验中的铜电极必须是纯度为99.999%的电解铜。 3. 实验过程中凡是能引起溶液扩散，搅动等因素必须避免。电极阴、阳极的位置能对调，迁移数