ch化学反应的摩尔反应焓随温的变化.pptVIP

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2020-07-26 发布于天津
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ch化学反应的摩尔反应焓随温的变化.ppt

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若在温度 298 K ~ T 范围内参与反应的各物质均不会发生相变化，则在两个温度的标准状态下进行反应，我们可作如下的联系各物质标态 bB aA ? mM lL ? bB aA ? mM lL ? 1 H ? 2 H ? ) ( T H o m r ? o p T , 各物质标态 ? p K 298 ) 298 ( K H o m r ? How is the reaction calculated from the heat capacities of the reactants and products ？ ) ( T H o m r ? 利用状态函数法，这个问题不难解决。在前面讨论相变热随温度的变化时，已遇到类似的问题。利用状态函数法，这个问题不难解决。在前面讨论相变热随温度的变化时，已遇到类似的问题。根据状态函数的性质有 ) 298 ( ) ( 2 1 K H H T H H o m r o m r ? ? ? ? ? ? ? 反应物恒压变温的焓变产物恒压变温的焓变 2 1 ) 298 ( ) ( H H K H T H o m r o m r ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? T K dT B m bCp A m aCp H 298 1 ) ( , ) ( , ? ? ? ? ? ? K T dT M m mCp L m lCp H 298 2 ) ( , ) ( , ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? T K m p m p m p o m r o m r dT B bC A m aCp M mC L lC K H T H 298 , , , ) ( ) ( , ) ( ) ( ) 298 ( ) ( 利用此式即可由 298 K 的计算任一温度下的。 o m r H ? ) ( T H o m r ? 而或令即。 ? ? ? ) ( , , B C v C m p B m p r 反应前后各物质恒压摩尔热容之差 ? ? ? ? ? ? ? T K m p r m r o m r dT C K H T H 298 , ) 298 ( ) ( ? 基尔霍夫定律定积分式标准状态下 ? ? ? ) ( , , B C v C m p B m p r ? ? ) ( ) ( , ) ( ) ( , , , , B bC A m aCp M mC L lC C m p m p m p p m r ? ? ? ? ? 当然上式亦可写为对上述定积分式进行微分，可得即 m p r o m r C dT T H d , ) ( ? ? ? 基尔霍夫微分式表明了一个化学反应的标准摩尔反应焓随温度的变化率 m p r C , ? 由 T 1 的反应热 T 2 的反应热 ? ? ? ? ? ? 2 1 , 1 2 ) ( ) ( T T m p r m r o m r dT C T H T H ? ? 变换上式 dT C T H d m p r o m r , ) ( ? ? ? 则可作不定积分，得 0 , ) ( H dT C T H m p r o m r ? ? ? ? ? ? 积分常数此式为显然，。 ) ( ) ( T f T H o m r ? ? 只要求得代入上式。 ) 298 ( K H o m r ? 0 H ? ? 即可得完整关系式 , ) ( ) ( T f T H o m r ? ? 便用来求得任意温度下的。 ) ( T H o m r ? 基尔霍夫定律不定积分式。使用基尔霍夫公式求算不同温度的反应热时，前面已强调，在整个温度区间每一种物质均无相变。如果某些物质有相变，则不能直接利用上面的定积分式或不定积分式，需要分段进行计算。例已知 ) 298 ( ) ( ) ( 2 ) ( 2 3 K H g CO g H l OH CH o m r ? ? ? 求 ? ) 1000 ( ) ( ) ( 2 ) ( 2 3 ? ? ? ? K H g CO g H g OH CH o m r 在 298.15~1000 K 之间甲醇发生了相变，这时要画出分段计算的关联框图。 298.15K 标态 ) ( 3 l OH CH ) 298 ( K H o m r ? ) ( ) ( 2 2 g CO g H ? 337K 标态 1000K 标态 ) ( 3 l OH CH ) ( 3 g OH CH ) ( 3 g OH CH 337K 标态 ) 1000 ( K H o m r ? ) ( ) ( 2 2 g CO g H ? 1 H ? 2 H ? 3 H ?