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丙 烯 法 制 备 丙 烯 酸 酯 的 最 新 工 艺 进 展 丙烯法制备丙烯酸酯的最新工艺进展 摘要： 本文阐述了丙烯酸酯的工业制备情况，介绍了丙烯酸酯发展的历史和主 要生产工艺路线及其相应特点，并对丙烯酸酯的生产工艺进行了展望 ! 自 20 世纪 30 年代实现工业化。丙烯酸生产方法先后发展经历了氰乙醇法 →雷普法 →烯酮法 →丙烯腈水解法 →丙烯氧化法 , 由于经济和技术原因，前面 4 种工艺 已经逐步被淘汰。 20 世纪 80 年代后新建和扩建的丙烯酸装置均采用丙烯氧化 法。本文主要介绍丙烯氧化法及其生产流程和特点。 关键词： 丙烯酸、丙烯酸酯、原理、催化剂、温度、工艺流程 前言 2 丙烯酸（英文名： acrylic acid ，简写为 AA ），化学式为 CH=CHCOOR。相对 密度 1.0511，熔点 13℃ ，沸点 141.6℃。丙烯酸（ AA）是略有苦辣味的无色透 明液体，有毒，在凝固点以下为针状结晶，酸性略强于乙酸和丙酸，有很强的 刺激性，腐蚀性极强。丙烯酸可与水、乙醇、乙醚混溶，化学性质活泼，易聚 合，当在密闭容器中急剧聚合放热，可引起爆炸，爆炸范围 2.4～8%。 丙烯酸及其酯类系列单体因其 α与 β位置上有不饱和的双键结构，可经乳液聚 合、溶液聚合等聚合方法及交联方法生成成千上万种各具特性的稳定聚合物， 并在许多领域得到广泛的应用。丙烯酸主要的用途是生产丙烯酸酯，包括通用 丙烯酸酯和特种丙烯酸酯。除用于生产丙烯酸酯外，丙烯酸还主要用于生产丙 烯酸高吸水聚合物（ SAP ），也称高吸水性树脂，应用于卫生用品材料、农林 业、医药、建筑、食品包装、电气等诸多领域。丙烯酸酯还用于树脂类聚合物 的生产，其共聚物乳液成本低、环保、制备工艺简单、性能优良，广泛用于涂 料、粘合剂等的生产。此外，丙烯酸还应用于助洗剂、分散剂、防垢剂、絮凝 剂、增稠剂等助剂的生产。 1. 丙烯法制备丙烯酸酯 1.1 制备原理 丙烯氧化法有一步法和两步法之分。 一步氧化法的反应为： H2C=CH-CH3+O2→H2C=CH- COOH→H2C=CH-COOR 两步氧化法的反应为： 第一步：丙烯氧化生成丙烯醛 CH2=CH-CH3 + O2 → CH2=CH-CHO + H2O 第二步：丙烯醛进一步氧化生成丙烯酸酯 H2C=CH-CH3+O2→H2C=CH- COOH→H2C=CH-COOR 第一步是前系统，即将原料丙烯、水蒸气、空气（主要是空气中的氧气） 按一定配比通过反应器催化剂床层，在一定温度下进行气相氧化。首先，丙烯 在反应器一段催化剂床层内氧化生成丙烯醛，然后，丙烯醛通过换热器降温， 进入第二段反应器催化剂床层进一步氧化生成丙烯酸。此技术路线的生产工艺 过程简单，反应的关键是氧化反应的催化剂技术。 丙烯两步氧化法生产丙烯酸是当前工业化生产丙烯酸的主要方法。以丙烯 和空气中的氧气为原料，在水蒸汽存在条件下通过高温的催化剂床层。首先， 在第一段反应器内丙烯氧化生成丙烯醛，在第二段反应器内丙烯醛氧化生成丙 烯酸。催化剂装填在列管中 , 反应热通过反应器壳程的熔盐撤出，经过热交换产 生蒸汽。反应气体在塔内用水吸收后成为丙烯酸水溶液，通过共沸精馏在塔内 脱除水份，最后通过精馏得到高纯度的丙烯酸。 1.2 催化反应机理 丙烯氧化生成丙烯酸的催化反应机理目前尚在研究，一般认为，丙烯氧化过程 中，丙烯先脱掉一个氢而形成烯丙基，然后烯丙基继续脱掉一个氢并与催化剂 晶格氧作用而生成丙烯酸。但如果条件改变，也可能经由异丙基游离基历程。 例如，当进料中包含大量的水，在某些催化剂上，反应温度又低于 300℃，则 产物以丙酮为主。以 Mo-V 体系为催化剂的反应历程首先是丙烯醛以其羰基