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可控/活性”自由基聚合的主要方法
1).共价休眠种的可逆均裂:引发转移终止剂法( Inerter)
和稳定自由基法(SFRP)、原子转移自由基聚合(ATRP)
Pn
→Pn-X+(Y)
10102
141-1
活性种
共价休眠种
).再生转移:可逆加成一断裂转移自由基聚合(RAF)
P.+ P-7.
P
102
3).可逆形成稳定高价自由基
P
16,21·(休眠种)
引发转移终止剂法( Inerter)
引发转移终止剂是指在自由基聚合过程中
同时起到引发、转移和终止作用的一类化
合物,
般可分为热分解和光分解两种类型
作用机理
光分解和热分解的产物比较稳定,可与增
长自由基偶合终止,或向引发转移终止剂
转移,形成休眠种。休眠种逆分解成增长
自由基,继续与单体加成而增长,如此反
复,聚合度不断增加
优势:可聚合单体多,方便制备接枝和嵌
段共聚物。许多新颖结构的引发转移终止
剂被合成并用于制备端基功能化聚合物
遥抓聚合物、大分子单体及接枝和嵌段聚
合物。
劣势:其聚合过程控制不是很好,所得聚
合物的相对分子质量与理论值偏差较
相对分子质量分布较宽
稳定自由基法(SFRP)
作用机制
在聚合反应体系中加入一种量可以人为控
制的反应物×,反应物不能引发单体聚合及
发生其它类型反应,但可与活性种迅速作
用生成休眠种,如果减活及活化转换速率
很快,在活性种浓度很低情况下,聚含
分子量将由休眠种浓度决定。(将X称为稳
定自由基)
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