不同活自由基聚合方法优势和劣势.pptVIP

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可控/活性”自由基聚合的主要方法 1).共价休眠种的可逆均裂:引发转移终止剂法( Inerter) 和稳定自由基法(SFRP)、原子转移自由基聚合(ATRP) Pn →Pn-X+(Y) 10102 141-1 活性种 共价休眠种 ).再生转移:可逆加成一断裂转移自由基聚合(RAF) P.+ P-7. P 102 3).可逆形成稳定高价自由基 P 16,21·(休眠种) 引发转移终止剂法( Inerter) 引发转移终止剂是指在自由基聚合过程中 同时起到引发、转移和终止作用的一类化 合物, 般可分为热分解和光分解两种类型 作用机理 光分解和热分解的产物比较稳定,可与增 长自由基偶合终止,或向引发转移终止剂 转移,形成休眠种。休眠种逆分解成增长 自由基,继续与单体加成而增长,如此反 复,聚合度不断增加 优势:可聚合单体多,方便制备接枝和嵌 段共聚物。许多新颖结构的引发转移终止 剂被合成并用于制备端基功能化聚合物 遥抓聚合物、大分子单体及接枝和嵌段聚 合物。 劣势:其聚合过程控制不是很好,所得聚 合物的相对分子质量与理论值偏差较 相对分子质量分布较宽 稳定自由基法(SFRP) 作用机制 在聚合反应体系中加入一种量可以人为控 制的反应物×,反应物不能引发单体聚合及 发生其它类型反应,但可与活性种迅速作 用生成休眠种,如果减活及活化转换速率 很快,在活性种浓度很低情况下,聚含 分子量将由休眠种浓度决定。(将X称为稳 定自由基)

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