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- 2020-07-28 发布于福建
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醚的化学性质
醚是通式为R-O-R′的一类化合物 。在醚的结构中,氧原子与两个烃基相连,烃基可以相同,也可不相同,相同的称为简单醚,不相同的称为混合醚。烃基可为芳烃基或脂肪烃基。两个烃基可以彼此相连,形成环醚,如 环氧乙烷。多个氧原子分别与碳原子相连而形成的环状醚称为大环醚或 冠醚。链型分子中如果含有多个碳-氧-碳(≡C-O-C≡)结构单元,则称为缩二醇醚,如 缩二乙二醇二甲醚(CH3OCH2CH2)2O。一般醚以与氧相连的烃基加醚字命名,例如,C2H5-O-C2H5称二乙基醚,简称 乙醚;CH3-O-C2H5称甲基乙基醚,简称甲乙醚。环醚一般用俗名。醚与烃类很相似,化学性质比较稳定,在常温下与强碱和 碱金属不发生反应,与强酸可形成盐,如图此反应产物再进一步与氢卤酸作用,则生成 卤代烃和醇,醇还可与氢卤酸反应生成卤代烃。醚在避光的情况下与氯或溴反应,可生成氯代醚或溴代醚。醚在光助催化下与空气中的氧作用,生成过氧化合物。分子式分子式[编辑本段]性质物理性质双 吗啉二乙基醚醚的物理性质(Physical Properties of Ethers)在常温下除 甲醚和甲乙醚为气体外,大多数醚为易燃的液体,有特殊气味, 相对密度小于1。低级醚的沸点比 相对分子质量相近的醇的沸点低得多。醚一般微溶于水,易溶于 有机溶剂。由于醚的化学性质不活泼,因此是良好的溶剂,常用来提取有机物或作有机反应的。常温下,多数醚为有香味的液体(甲醚和甲乙醚为气体),沸点比分子相对分子量相当的醇低得多,在水中的溶解度与等相对分子量的醇相近。醚有弱极性,是良好的有机溶剂。化学性质醚的化学性质 Chemical Properties of Ethers, 醚键(C-O-C)是醚的 官能团,比较稳定,所以醚对碱、氧化剂、还原剂都很稳定;在常温下醚也不与 金属钠作用。但是在一定条件下,醚也能发生某些化学反应。由一个氧原子连接两个烃基的 有机化合物。通式为R—O—R′。当R与R′相同时,称简单醚;R与R′不同时,称混合醚。R′和R均为脂肪烃基者为脂肪醚;R或R′为 芳香烃基者为芳香醚。醚与碱、氧化剂、还原剂均不反应,与金属钠也不反应,故常用金属钠干燥醚。[编辑本段]醚的制法醚在工业上通常是在酸或氧化铝作用下,由醇间失水制取。实验室中常用醇钠与 卤代烷反应制备:RONa+R′X—→R—O—R′+NaX(1)醇分子间脱水(2)卤烷与醇钠作用( 威廉森合成法):通常制备混醚采用的是威廉森合成法:利用醇钠或酚钠与卤烃的 亲核取代反应制醚。(3)醚与浓HI酸可以生成醇,另外在H2/Pd作催化剂的情况下可以和卤代烃生成醇.[编辑本段]醚的特殊反应由于醚键的存在,醚在一定条件下也可发生一些特殊的反应。醚可与强酸生成盐,与缺电子化合物生成络合物:在较高温度下,强酸可使醚键断裂(一般使氧和较小烃基间的键断裂,最有效的试剂是浓 氢碘酸或 氢溴酸)。醚是一类比较稳定的化合物(某些环醚例外),常温下一般不与氧化剂、还原剂、碱、活泼金属等起反应。但由于醚键的存在,在酸性条件也可发生以下反应。盐的生成 聚苯硫醚醚键的氧原子有未共用的电子对,由于两个烃基的+I效应,更加增大了醚键中氧的 电子云密度,与醇相比,醚是一个较强的Lewis碱。可以接受质子生成盐,或者同Lewis 酸反应生成分子复合物。醚的盐不稳定,温度稍高或用水稀释便立即析出原来的醚。利用这一性质,可以分离醚与卤代烃或 烷烃的混合物。BF3是一种常用的催化剂,但由于是气体,使用起来很不方便,可将其配成乙醚溶液。而格氏试剂遇水分解需用醚作溶剂,同时格氏试剂和醚有配合作用,使得格氏试剂在反应体系中有很好的溶解性。醚键的断裂在高温和亲核试剂氢卤酸的作用下,醚能发生C-O 键的断裂( 二苯醚例外),烃氧基被卤原子取代,生成卤代烃和醇(或酚)。两个烃基不同时,一般是较小的烃基生成卤代烷;芳基烷基醚则总是发生烷氧键断裂,生成酚和卤代烷。浓HI的作用最强,常温下就可使醚键断裂。氢卤酸的活性次序为HI>HBr>HCl醚和氢卤酸的反应属于 亲核取代反应,机理与醇的亲核取代一样。首先是醚遇强酸形成离子,然后再按SN1或SN2 反应生成卤代烃和醇(或酚)。甲基醚和乙基醚与HI 的反应几乎是定量生成 碘甲烷或 碘乙烷。将反应生成的碘甲烷或碘乙烷收集后再与 硝酸银反应以测定碘的含量,根据碘量可以推算出烷氧基的数量,这个方法称为Zeisel S烷氧基定量法。过氧化物的生成醚键中的氧原子的-I 效应也使α位的H 原子活性增加,故它们能被空气中的氧(或氧化剂)氧化,生成过氧化物(C-H键断
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