定量分析误差及数据的处理.pptVIP

对含铁量为 0.0200% 的标准样品进行铁含量分析 （微量组分分析） 采用 化学分析法 灵敏度低， 无法检测 采用 仪器分析法 测定相对误差约为± 2% 测得的铁含量范围是 0.0196 - 0.0204% 准确度可以满足要求 二、 检验和消除系统误差 1. 对照试验（消除方法误差） 用新方法对标准样品进行测定，将测定结果与 标准值相对照 用标准方法或成熟可靠的方法与新方法分析同 一样品，将两种测定方法的结果加以对照 （ 显著性检验 ） 2. 空白试验（消除试剂误差） 通常用蒸馏水代替试样，而其余条件均与正常测 定相同 3. 校准仪器（消除仪器误差） 方法误差 ? 定义： 由 分析方法 本身引起的误差。 ? 来源： 选用的分析方法不恰当或设计的实验方法 不完善， 对测定结果的影响通常较大 。 ? 实例： ? 重量分析：选择沉淀方法不当造成沉淀溶解度较 大、发生共沉淀现象、灼烧时沉淀分解或挥发等； ? 滴定分析：滴定反应进行不完全或者有副反应发 生、干扰离子的影响、滴定终点的确定与化学计 量点不符合等。 仪器或试剂误差 ? 定义： 由实验 仪器或试剂 所引起的误差。 ? 来源： 仪器本身不够精确；仪器未经校 准或未调整到最佳状态；仪器经长期使 用后造成磨损而引起精度下降；器皿刻 度未经校准以及试剂不纯等。 ? 实例： 天平砝码重量、容量器皿刻度和 仪表刻度不准确等；试剂中含有杂质等。 操作误差 ? 定义： 由分析工作者的 操作 所引起的误差。 ? 来源： 分析工作者所掌握的分析操作与规范 的分析操作有差距；分析工作者本身的一些 主观因素 。 ? 实例： 分析人员在称取试样时未注意防止试 样吸湿；洗涤沉淀时洗涤过分导致沉淀部分 溶解或洗涤不充分导致沉淀含有杂质等；对 滴定终点颜色的判断，不同的分析人员把握 的深浅程度的主观倾向不一致等。 恒量误差 ? 定义： 在多次测定中系统误差的 绝对值 恒定 ，与被测物的量无关，但其相对值 随被测物的量增大而减少。 ? 实例： 试剂中含有被测组分；指示剂变 色点与化学计量点不一致等。 比例误差 ? 定义： 系统误差的 绝对值 随被测物的量 增大而成 比例 增大，相对值则保持不变。 ? 实例： 样品在称量过程中吸湿；沉淀法 中有共沉淀杂质；标定的浓度不准确等。 三、 控制测量的相对误差 任何测量仪器的测量精确度（简称精度）都是有 限度的 由测量精度的限制而引起的误差又称为测量的 不 确定性 ，属于随机误差，是不可避免的 例如， 滴定管读数误差 滴定管的最小刻度为 0.1 mL ，要求测量精确到 0.01 mL ，最后一位数字只能估计 最后一位的读数误差在正负一个单位之内，即不 确定性为± 0.01 mL 在滴定过程中要获取一个体积值 V （ mL ）需要 两次读数相减 按最不利的情况考虑，两次滴定管的读数误差 相叠加，则所获取的体积值的读数误差为± 0.02 mL 这个最大可能绝对误差的大小是固定的，是由 滴定管本身的精度决定的，无法避免 可以设法控制体积值本身的大小而使由它引起 的相对误差在所要求的± 0.1% 之内 故应控制滴定时所消耗的滴定剂的总体积不小于 20 mL ，就可以保证由滴定管读数的不确定性所造成 的相对误差在± 0.1% 之内 V E E r ? mL 20 0.1% 0.02 E E V r ? ? ? ? ? 相对误差 E r = ± 0.1% 绝对误差 E = ± 0.02 mL 又如， 分析天平称量误差 分析天平的测量不确定性为± 0.1 mg 在称量过程中要获取一个质量值 m （ mg ）需要两 次称量值相减 按最不利的情况考虑，两次天平的称量误差相叠 加，则所获取的质量值的称量误差为± 0.2 mg 这个最大可能绝对误差的大小是固定的，是由分 析天平本身的精度决定的，不可避免 可以设法控制称量质量本身的大小而使由它引起 的相对误差在所要求的± 0.1% 之内 相对误差 E r = ± 0.1% ，绝对误差 E = ± 0.2 mg 故应控制称量样品的质量不小于 0.2 g ，就可以 保证由天平称量的不确定性所造成的相对误差在 ± 0.1% 之内 g 2 . 0 mg 200 0.1% 0.2 E E m r ? ? ? ? ? ? m E E r ? 为什么要求基准物质具有较大的摩尔质量？ 降低称量误差。如何降低称量误差？ 例如：标定浓度约为 0.1 mol/L 的 HCl 溶液，分 别采用两种基准物质 (1) Na 2 CO 3 , M = 105.99 g/mol (2) 硼砂 Na 2 B 4 O 7 ? 10H 2 O, M = 381.37 g/mol 应分别称取基准物质多少克？ 反应方程式： (1) CO 3 2- + 2H + = H