请举例论述共聚反应中竞聚率大小与单体化学结构关系8种规律,并说明其内在机理.pptVIP

◆29.请举例论述共聚反应中竞聚率大小与单体化学 结构关系的8种规律,并说明其内在机理  共聚反应竞聚率规律 (1)凡是带有极性的单体,其竞聚大于非极性单体,易 进入高分子链中 ∵单独聚合时,分子与分子之间由于极性原因,单体 y不易脱离自己单体而进入活性中心,故进入聚合物比 非极性单体慢; 在共聚时,极性分子,周围全是非极性分子,非极性 分子插入到极性与极性分子之间,使极性分子间的作 用力变弱,极性分子的正电性突出,容易对自由基的 负电场靠合,极性单体易进入共聚物中,在其共聚物 中丰度高,竞聚率大  (2)凡是带有共轭结构的单体,其竟聚率要大于非共轭体 系的单体,易进入高分子链中 单独聚合时,共轭分子之间形成共轭色散力,大大限 y制了分子进入活性中心,所以反应慢; 在两者共聚时,共轭单体被非共轭分子所隔开,破坏 了共轭色散力作用,共轭单体的电子云很容易变形 被活性中心所极化,从而易进入共聚物中,丰度高  。(3)有超共轭的体系比无超共轭的体系的竞聚 率大: O-CH MMA 有超共轭的体系与无超共轭的体系: 单独聚合时含有超共轭的单体MA聚合速度慢 共聚时,含有超共轭的单体MMA竞聚率大  。(4)含有前线轨道多的竞聚率大 CH2-CH 自聚时,丁二烯比苯乙烯慢 共聚时,丁二烯的竞聚率大,因为丁二 烯含有两个前线轨道,