活性聚合 简介.pptVIP

原子转移自由基聚合(ATRP 活性聚合是高分子化学的重要技术,是实现分子设计,合 成一系列结构不同、性能特异的聚合物材料,如嵌段、接 枝、星状、梯状、超支化等特殊结构的聚合物的重要手段. 自从1956年施瓦茨等报道了一种没有链转移和链终止的阴 离子聚合技术以来,活性聚合的研究得到了巨大的发展 TRP作为一种新颖的精确聚合反应,能实现可控P活性聚 合,产物可达到预期的分子量,且分子量分布较窄,因此是大 分子设计的有效工具。许多烯类单体已成功地用ATRP合 成出结构确定的均聚物、无规共聚物、交替共聚物、梯形 共聚物、嵌段P接枝共聚物和新型聚合物刷、梳形聚合物 星形聚合物、树枝状聚合物及有机/无机杂化材料。 ATRP聚合机理 ATRP的基本原理是通过一个交替的“促活 失活”可逆反应使得体系中的游离基浓度处于极 低,迫使不可逆终止反应被降到最低程度,从而实 现“活性”/可控自由基聚合 引发剂RX与Mt发生氧化还原反应变为初级 自由基R;初级自由基R与单体M反应生成单体自由 基R-M;即活性种 In与RM性质相似均为活性 种,既可继续引发单体进行自由基聚合,也可从休眠种 RMn-XR-M-X上夺取卤原子,自身变成休眠种,从而 在休眠种与活性种之间建立一个可逆平衡 再以 RX/CUX/BPY体系(其中RX为卤代烷烃 BPY为2,2-联二吡啶、CuX为卤化亚铜)引发 ATRP反应为例,典型的原子(基团) 转移自由基聚合的基本原理如下 引发阶段 RX+ CuX/BPY→R·+Cux2/PY(C=CMBr) 增长阶段 单体 终止阶段:Px+CuPY→P,+ CuX2/BPY(X=CkB Pa2·+单体→Pa+1 Pa·+Pn·→P+m或(Pa+PaH) ATRP的特点 ATRP的独特之处在于使用了有机卤代物作引发剂,并 用过渡金属催化剂或退化转移的方式使链增长,自由 被可逆钝化成休眠种,有效抑制了自由基之间的双基终 止反应,其相对分子质量可控制在1000~i00000之间 分子质量分布为1.05~1.5。与传统的活性阴离子聚 合及基团转移聚合相比,ATRP具有适用单体覆盖 原料易得、聚合条件温和、合成工艺多样、操作简便、 易于实现工业化等显著特点